年產(chǎn)10萬(wàn)噸苯乙烯工藝設(shè)計(jì)

酒 泉 職 業(yè) 技 術(shù) 學(xué) 院 畢業(yè)設(shè)計(jì)（論 文） 2012 級(jí) 石油化工生產(chǎn)技術(shù) 專(zhuān)業(yè) 題目: 年產(chǎn)十萬(wàn)噸苯乙烯工藝設(shè)計(jì)畢業(yè)時(shí)間： 二一五年六月 學(xué)生姓名： 晏亮亮 指導(dǎo)教師： 徐晶 班 級(jí)： 2012石化（2）班 年 月 日0酒泉職業(yè)技術(shù)學(xué)院 2015 屆各專(zhuān)業(yè)畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)）成績(jī)?cè)u(píng)定表姓名晏亮亮班級(jí)12石化（2）班專(zhuān)業(yè)石油化工生產(chǎn)技術(shù)指導(dǎo)教師第一次指導(dǎo)意見(jiàn)年 月 日指導(dǎo)教師第二次指導(dǎo)意見(jiàn) 年 月 日指導(dǎo)教師第三次指導(dǎo)意見(jiàn) 年 月 日指導(dǎo)教師評(píng)語(yǔ)及評(píng)分 成績(jī)： 簽字（蓋章） 年 月 日答辯小組評(píng)價(jià)意見(jiàn)及評(píng)分成績(jī)： 簽字（蓋章） 年 月 日教學(xué)系畢業(yè)實(shí)踐環(huán)節(jié)指導(dǎo)小組意見(jiàn)簽字（蓋章） 年 月 日學(xué)院畢業(yè)實(shí)踐環(huán)節(jié)指導(dǎo)委員會(huì)審核意見(jiàn)簽字（蓋章） 年 月 日 前 言 本設(shè)計(jì)的內(nèi)容為10萬(wàn)噸/年乙苯脫氫制苯乙烯裝置，包括工藝設(shè)計(jì)，設(shè)備設(shè)計(jì)及平面布置圖。 本設(shè)計(jì)的依據(jù)是采用低活性、高選擇性催化劑，參照魯姆斯公司生產(chǎn)苯乙烯的技術(shù)，以乙苯脫氫法生產(chǎn)苯乙烯。苯乙烯單體生產(chǎn)工藝技術(shù)：深度減壓，絕熱乙苯脫氫工藝 乙苯脫氫反應(yīng)在絕熱式固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，其特點(diǎn)是：轉(zhuǎn)化率高，可達(dá)55%，選擇性好，可達(dá)90%。特殊的脫氫反應(yīng)器系統(tǒng)：在低壓（深度真空下）下操作以達(dá)到最高的乙苯單程轉(zhuǎn)化率和最高的苯乙烯選擇性。該系統(tǒng)是由蒸汽過(guò)熱器、過(guò)熱蒸汽輸送管線和反應(yīng)產(chǎn)物換熱器組成，設(shè)計(jì)為熱聯(lián)合機(jī)械聯(lián)合裝置。整個(gè)脫氫系統(tǒng)的壓力降小，以維持壓縮機(jī)入口盡可能高壓，同時(shí)維持脫氫反應(yīng)器盡可能低壓，從而提高苯乙烯的選擇性，同時(shí)不損失壓縮能和投資費(fèi)用。 所需要的催化劑用量和反應(yīng)器體積較小，且催化劑不宜磨損，能在高溫高壓下操作，內(nèi)部結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，選價(jià)便宜。在苯乙烯蒸餾中采用一種專(zhuān)用的不含硫的苯乙烯阻聚劑。它經(jīng)濟(jì)有效且能使苯乙烯焦油作為燃料清潔地燃燒。 工業(yè)設(shè)計(jì)的優(yōu)化和設(shè)備的良好設(shè)計(jì)可使操作無(wú)故障，從而可減少生產(chǎn)波動(dòng). 本設(shè)計(jì)裝置主要由脫氫反應(yīng)和精餾兩個(gè)工序系統(tǒng)所組成。原料來(lái)自乙苯生產(chǎn)裝置或原料采購(gòu)部門(mén)，循環(huán)水、冷凍水、電和蒸汽來(lái)由公用工程系統(tǒng)提供，生產(chǎn)出的苯乙烯產(chǎn)品到成品庫(kù)。 此設(shè)計(jì)過(guò)程中，為了計(jì)算方便，忽略了一些計(jì)算過(guò)程，故有一定的誤差，另由于計(jì)算時(shí)間比較倉(cāng)促，有些問(wèn)題不能夠直接解決。設(shè)計(jì)中有不少錯(cuò)誤之處，請(qǐng)指導(dǎo)老師予以批評(píng)指正，多提出寶貴意見(jiàn)。 苯乙烯設(shè)計(jì)任務(wù)書(shū) 一、設(shè)計(jì)題目：年產(chǎn)10萬(wàn)噸苯乙烯的生產(chǎn)工藝設(shè)計(jì) 二、設(shè)計(jì)原始條件： 1、原料組成（質(zhì)量%） 組別乙苯甲苯苯1、2、399%0.8%0.2%100%4、5、698%1.2%0.8%100%2、操作條件： 年工作日：300天，每天24小時(shí)，乙苯總轉(zhuǎn)化率為55% 乙苯損失量為純乙苯投料量為4.66% 配料比：原料烴/水蒸汽=1/2.6（質(zhì)量比） 溫度T：第一反應(yīng)器進(jìn)口溫度630，出口溫度580 第二反應(yīng)器進(jìn)口溫度630，出口溫度600 壓力P：床層平均操作壓力1.5 * 105 Pa（絕） 3、選擇性： C8H10C8H8+H2 （1） C8H10C6H6+C2H4 （2） C8H10+H2C7H8+CH4 （3） 1、2、3（1）90%（2）3%（3）7%4、5、6（1）92%（2）3%（3）5%4、催化劑條件： （1）采用11#氧化鐵催化劑，d=3mm，h=13mm （2）允許通入乙苯空速為：（0.50.9）Nm3乙苯/(m3Cath) （3） =1050kg/m3 =1500kg/m3 5、參考數(shù)據(jù)： （1）反應(yīng)器直徑D=2 m （2）取熱損失為反應(yīng)熱為4% （3）k=exp(11.281-2545/RT) （4）K=exp(15.344-14656.5734/T) （5）Cat的有效系數(shù) 1=0.7 2=0.667 （6）填料情況： 取瓷環(huán)為2525的拉西環(huán)，所填高度為250mm，錐形高度為250mm，錐角取900 （7）壓力：第一反應(yīng)器進(jìn)口壓力為1.8 * 105 Pa，出口壓力為1.2 * 105 Pa，平均壓力為1.5 * 105 Pa，壓降P=0.6 * 105 Pa。 （8）再沸器：取熱損失為水蒸汽放出熱量的3%，Q蒸汽=Q吸/（1-3%） （9）傳熱面積A： 取K=32.12 * 4.18 kJ 目 錄一、緒論 51、原料的性質(zhì)和用途 52、苯乙烯的性質(zhì)和用途 53、苯乙烯各種生產(chǎn)工藝及比較 64、本工藝設(shè)計(jì)說(shuō)明 6二、生產(chǎn)工藝說(shuō)明 81、原料、成品及半成品 82、主副化學(xué)反應(yīng)式 83、生產(chǎn)步驟 84、原理、化學(xué)組成及化學(xué)性質(zhì) 95、反應(yīng)器設(shè)計(jì)依據(jù) 106、主要工藝變量（參數(shù)）的選擇與控制 107、流程敘述 118、工藝設(shè)計(jì)物性參數(shù) 13三、物料及熱量衡算 131、計(jì)算依據(jù) 132、物料衡算 143、熱量衡算 22四、乙苯苯乙烯精餾塔的計(jì)算 241、乙苯苯乙烯塔操作條件的確定 242、理論板數(shù)的計(jì)算 25五、乙苯苯乙烯塔附屬設(shè)備計(jì)算 31六、乙苯苯乙烯塔主要工藝條件一覽表 35七、原材料消耗綜合表、排出物表 36八、生產(chǎn)控制 37九、產(chǎn)品消耗定額 37十、三廢處理 37十一、原料、中間產(chǎn)品的分析方法 382 十二、參考文獻(xiàn) 一、 緒論 1、原料的主要性質(zhì)與用途 （1）乙苯的主要性質(zhì) 乙苯是無(wú)色液體，具有芳香氣味，可溶于乙醇、苯、四氯化碳和乙醚，幾乎不溶于水，易燃易爆，對(duì)皮膚、眼睛、粘膜有刺激性，在空氣中最大允許濃度為100PPM。乙苯側(cè)鏈易被氧化，氧化產(chǎn)物隨氧化劑的強(qiáng)弱及反應(yīng)條件的不同而異。在強(qiáng)氧化劑（如高錳酸鉀）或催化劑作用下，用空氣或氧氣氧化，生成苯甲酸；若用緩和氧化劑或溫和的反應(yīng)條件氧化，則生成苯乙酮。 乙苯的其它性質(zhì)如下表所示： 表1 序號(hào)常數(shù)名稱(chēng)計(jì)量單位常數(shù)值備注1分子量106.1672液體比重0.88203沸點(diǎn)136.2101325Pa4熔點(diǎn)-94.4101325Pa5液體熱容量kJ/（kg K）1.754298.15K6蒸汽熱容量Kcal/（kg K）0.285277蒸發(fā)熱kJ /mol35.59正常沸點(diǎn)下8液體粘度104kgSee/M20.679209生成熱Kcal/mol2.982010在水中溶解度11燃燒熱Kcal/mol1101.1氣體12閃點(diǎn)1513自然點(diǎn)553.014爆炸范圍%(體積)2.37.4（2）乙苯的主要用途 乙苯是一個(gè)重要的中間體，主要用來(lái)生產(chǎn)苯乙烯，其次用作溶劑、稀釋劑以及用于生產(chǎn)二乙苯、苯乙酮、乙基蒽醌等；同時(shí)它又是制藥工業(yè)的主要原料。 2、苯乙烯的性質(zhì)和用途 苯乙烯（SM）是含有飽和側(cè)鏈的一種簡(jiǎn)單芳烴，是基本有機(jī)化工的重要產(chǎn)品之一。苯乙烯為無(wú)色透明液體，常溫下具有辛辣香味，易燃。苯乙烯難溶于水，25時(shí)其溶解度為0.066%。苯乙烯溶于甲醇、乙醇、乙醚等溶劑中。 苯乙烯在空氣中允許濃度為0.1ml/l。濃度過(guò)高、接觸時(shí)間過(guò)長(zhǎng)則對(duì)人體有一定的危害。苯乙烯在高溫下容易裂解和燃燒。苯乙烯蒸汽與空氣混合能形成爆炸性混合物，其爆炸范圍為1.16.01%（體積分?jǐn)?shù)）。 苯乙烯（SM）具有乙烯基烯烴的性質(zhì)，反應(yīng)性能極強(qiáng)，苯乙烯暴露于空氣中，易被氧化而成為醛及酮類(lèi)。苯乙烯從結(jié)構(gòu)上看是不對(duì)稱(chēng)取代物，乙烯基因帶有極性而易于聚合。在高于100時(shí)即進(jìn)行聚合，甚至在室溫下也可產(chǎn)生緩慢的聚合。因此，苯乙烯單體在貯存和運(yùn)輸中都必須加入阻聚劑，并注意用惰性氣體密封，不使其與空氣接觸。 苯乙烯（SM）是合成高分子工業(yè)的重要單體，它不但能自聚為聚苯乙烯樹(shù)脂，也易與丙烯腈共聚為AS塑料，與丁二烯共聚為丁苯橡膠，與丁二烯、丙烯腈共聚為ABS塑料，還能與順丁烯二酸酐、乙二醇、鄰苯二甲酸酐等共聚成聚酯樹(shù)脂等。由苯乙烯共聚的塑料可加工成為各種日常生活用品和工程塑料，用途極為廣泛。目前，其生產(chǎn)總量的三分之二用于生產(chǎn)聚苯乙烯，三分之一用于生產(chǎn)各種塑料和橡膠。世界苯乙烯生產(chǎn)能力在1996年已達(dá)1900萬(wàn)噸，目前全世界苯乙烯產(chǎn)能約為21502250萬(wàn)噸。 3、各種苯乙烯生產(chǎn)工藝及比較 目前苯乙烯主要由乙苯轉(zhuǎn)化而成，可通過(guò)如下四條工藝路線進(jìn)行。 (1)苯乙酮法 較早采用苯乙酮法生產(chǎn)苯乙烯，其步驟主要分為氧化、還原和脫水三步，方程式如下： C6H5C2H5 + O2 C6H5COCH3 + H2O C6H5COCH3 + H2 C6H5CHOHCH3 C6H5CHOHCH3 C6H5CHCH2 + H2O 該法苯乙烯產(chǎn)率為7580%，略低于乙苯脫氫法的產(chǎn)率，但中間副產(chǎn)物苯乙酮產(chǎn)值較高，苯乙烯的精制分離較容易。故此法在國(guó)外仍有采用。 (2)乙苯和丙烯共氧化法 本法首先在堿性催化劑作用下，使乙苯液相氧化成過(guò)氧化氫乙苯，然后與丙烯進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)生成環(huán)氧丙烷，乙苯過(guò)氧化物則變?yōu)楸揭掖?，再?jīng)脫水得到苯乙烯，即： C6H5C2H5 + O2 C6H5CHOOHCH3 C6H5CHOOHCH3 + CH3CHCH2 C6H5CHOHCH3+ C3H6O C6H5CHOHCH3 C6H5CHCH2 + H2O 本過(guò)程以乙苯計(jì)的苯乙烯產(chǎn)率約為65%，低于乙苯脫氫法的產(chǎn)率。但它還能生產(chǎn)重要的有機(jī)化工原料環(huán)氧丙烷，綜合平衡仍有工業(yè)化的價(jià)值，故目前國(guó)外也有采用此法生產(chǎn)的。 (3)乙苯氧化脫氫法 乙苯氧化脫氫法是目前尚處于研究階段生產(chǎn)苯乙烯的方法。在催化劑和過(guò)熱蒸汽的存在下進(jìn)行氧化脫氫反應(yīng)的，即： 2C6H5C2H5 + O2 2C6H5CHCH2 + 2H2O 此方法可以從乙苯直接生成苯乙烯，還可以利用氧化反應(yīng)放出的熱量產(chǎn)生蒸汽，反應(yīng)溫度也較催化脫氫為低。研究的催化劑種類(lèi)較多，如氧化鎘，氧化鍺，鎢、鉻、鈮、鉀、鋰等混合氧化物，鉬酸銨、硫化鉬及載在氧化鎂上的鈷、鉬等。但這些催化劑在多處于研究階段，尚不具備工業(yè)化條件，有待進(jìn)一步研究開(kāi)發(fā)。 (4)乙苯催化脫氫法 這是目前生產(chǎn)苯乙烯的主要方法，目前世界上大約90%的苯乙烯采用該方法生產(chǎn)。它以乙苯為原料，在催化劑的作用下脫氫生成苯乙烯和氫氣。反應(yīng)方程式如下： C6H5C2H5 C6H5CHCH2 + H2 同時(shí)還有副反應(yīng)發(fā)生，如裂解反應(yīng)和加氫裂解反應(yīng)： C6H5C2H5 + H2 C6H5CH3+ CH4 C6H5C2H5 + H2 C6H6 + CH3CH3 C6H5C2H5 C6H6 + CH2CH2 高溫裂解生碳： C6H5C2H5 8C + 5H2 在水蒸汽存在下，發(fā)生水蒸汽的轉(zhuǎn)化反應(yīng)： C6H5C2H5 + 2H2O C6H5CH3 + CO2 + 3H2 此外還有高分子化合物的聚合反應(yīng)，如聚苯乙烯、對(duì)稱(chēng)二苯乙烯的衍生物等。 4、 本工藝設(shè)計(jì)說(shuō)明 (1)生產(chǎn)任務(wù)：年產(chǎn)100000噸精苯乙烯，純度99.7%。 (2)生產(chǎn)方法：采用低活性、高選擇性催化劑，參照魯姆斯(Lummus)公司生產(chǎn)苯乙烯的技術(shù)，以乙苯脫氫法生產(chǎn)苯乙烯。 魯姆斯(Lummus)公司經(jīng)典苯乙烯單體生產(chǎn)工藝技術(shù)：深度減壓，絕熱乙苯脫氫工藝； 魯姆斯（孟山都/UOP）經(jīng)典苯乙烯單體生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介： 該工藝是全世界生產(chǎn)苯乙烯（SM）單體中最成熟和有效的技術(shù)，自1970年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化以來(lái)，目前大約有55套裝置在運(yùn)轉(zhuǎn)。 A、工藝流程 從乙苯(EB)生產(chǎn)苯乙烯的經(jīng)典流程如附圖1所示。 乙苯(EB)脫氫是在蒸汽存在下，利用蒸汽來(lái)使并維持催化劑處于適當(dāng)?shù)难趸癄顟B(tài)。蒸汽既加熱反應(yīng)進(jìn)料、減少吸熱反應(yīng)的溫度降，同時(shí)蒸汽也降低產(chǎn)品的分壓使反應(yīng)平衡向著苯乙烯(SM)方向進(jìn)行，且又可以連續(xù)去除積炭以維持催化劑的一定活性。 高溫、高壓蒸汽稀釋和低反應(yīng)系統(tǒng)壓力能提供良好的反應(yīng)平衡曲線，對(duì)乙苯(EB)轉(zhuǎn)化為苯乙烯(SM)有利，在有兩個(gè)絕熱反應(yīng)器的工業(yè)生產(chǎn)裝置中，乙苯(EB)的總轉(zhuǎn)化率可達(dá)到70%85%。新鮮乙苯和循環(huán)乙苯先與一部分蒸汽混合，然后在一個(gè)用火加熱的蒸汽過(guò)熱器內(nèi)進(jìn)行過(guò)熱，再與過(guò)熱蒸汽相混合，在一個(gè)兩段、絕熱的徑向催化反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)行脫氫。熱反應(yīng)產(chǎn)物在一個(gè)熱交換器內(nèi)冷卻以回收熱量并冷凝。不凝氣（主要是氫氣）壓縮后，經(jīng)回收烴類(lèi)后再用作蒸汽過(guò)熱器的燃料，而冷凝液體分為冷凝水和脫水有機(jī)混合物（DM）。 在脫水有機(jī)混合物(DM)（苯乙烯、未反應(yīng)乙苯、苯、甲苯和少量高沸物）中加入一種不含硫的阻聚劑(NSI)以減少聚合而損失苯乙烯（SM）單體，然后在乙苯/苯乙烯單體（EB/SM）分餾塔進(jìn)行分離，塔頂輕組分(EB及輕組分(苯/甲苯)從塔頂取得)去乙苯分離塔，從而從乙苯分離出苯和甲苯，回收的乙苯返回脫氫反應(yīng)器原料中。EB/SM塔底物（苯乙烯單體和高沸物）在最后苯乙烯分餾塔內(nèi)進(jìn)行分餾，塔頂產(chǎn)品即為苯乙烯（SM）單體產(chǎn)品，少量的塔底焦油用作蒸汽過(guò)熱器的燃料，蒸汽過(guò)熱器所需大部分燃料來(lái)自脫氫廢氣和苯乙烯焦油。 典型苯乙烯單體產(chǎn)品性能如表2： 表2 性能指標(biāo)苯乙烯99.7%顏色，APHA10聚合物10ppm(W)硫1ppm(W)苯乙炔30ppm(W)過(guò)氧化物20ppm(W)粘度（25）0.7mm2/s目前現(xiàn)代化工藝裝置中生產(chǎn)的苯乙烯純度已可達(dá)99.8%(W)以上。 B、工藝特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn) （a）特殊的脫氫反應(yīng)器系統(tǒng)： 在低壓（深度真空下）下操作以達(dá)到最高的乙苯單程轉(zhuǎn)化率和最高的苯乙烯選擇性。該系統(tǒng)是由蒸汽過(guò)熱器、過(guò)熱蒸汽輸送管線和反應(yīng)產(chǎn)物換熱器組成，設(shè)計(jì)為熱聯(lián)合機(jī)械聯(lián)合裝置。整個(gè)脫氫系統(tǒng)的壓力降小，以維持壓縮機(jī)入口盡可能高壓，同時(shí)維持脫氫反應(yīng)器盡可能低壓，從而提高苯乙烯的選擇性，同時(shí)不損失壓縮能和投資費(fèi)用。 （b）低蒸汽/油（EB）比的設(shè)計(jì)方案： 魯姆斯公司設(shè)計(jì)的苯乙烯裝置是在低蒸汽/油比下操作，可降低苯乙烯生產(chǎn)成本，已在工業(yè)化裝置的操作中證明在低蒸汽/油比的情形下，新催化劑的穩(wěn)定性良好。 （c）能量回收： 魯姆斯公司在苯乙烯裝置上已實(shí)現(xiàn)了低品位能量（500大卡/公斤苯乙烯）的回收工藝，利用乙苯/苯乙烯蒸餾塔頂產(chǎn)物的冷凝熱來(lái)汽化乙苯和水的共沸物，并直接送至脫氫反應(yīng)器，而不需要任何壓縮設(shè)備。 （d）安全： 一旦儀表系統(tǒng)發(fā)現(xiàn)有任何嚴(yán)重誤操作或故障時(shí)，脫氫反應(yīng)的自動(dòng)聯(lián)鎖系統(tǒng)即啟動(dòng)，無(wú)需任何操作員工即可將裝置自動(dòng)轉(zhuǎn)入安全操作狀態(tài)或安全停工。 （e）操作容易： 利用該技術(shù)的工業(yè)化裝置已證明它具有很高的可靠性。工業(yè)設(shè)計(jì)的優(yōu)化和設(shè)備的良好設(shè)計(jì)可使操作無(wú)故障，從而可減少生產(chǎn)波動(dòng)和損失。 （f）催化劑壽命長(zhǎng)： 根據(jù)操作經(jīng)驗(yàn)，脫氫催化劑的使用壽命是1824個(gè)月。隨著乙苯裝置上催化劑壽命的延長(zhǎng)，乙苯和苯乙烯裝置更換催化劑的停工時(shí)間也可適應(yīng)盡量減少總停車(chē)時(shí)間的需求。 （g）加入阻聚劑： 在苯乙烯蒸餾中采用一種專(zhuān)用的不含硫的苯乙烯阻聚劑。它經(jīng)濟(jì)有效且能使苯乙烯焦油作為燃料清潔地燃燒。 本設(shè)計(jì)裝置主要由脫氫反應(yīng)和精餾兩個(gè)工序系統(tǒng)所組成。原料來(lái)自乙苯生產(chǎn)裝置或原料采購(gòu)部門(mén)，循環(huán)水、冷凍水、電和蒸汽來(lái)由公用工程系統(tǒng)提供，生產(chǎn)出的苯乙烯產(chǎn)品到成品庫(kù)，由銷(xiāo)售部門(mén)銷(xiāo)售。本裝置采用24小時(shí)連續(xù)運(yùn)行，年運(yùn)行7200小時(shí)（300天）。 二、生產(chǎn)工藝說(shuō)明 1、原料、成品及半成品 乙苯純度99.8%，沸程135.8136.5。為了減少副反應(yīng)發(fā)生，保證生產(chǎn)正常進(jìn)行，要求原料乙苯中二乙苯的含量<0.04%。因?yàn)槎冶矫摎浜笊傻亩蚁┗饺菀自诜蛛x與精制過(guò)程中生成聚合物，堵塞設(shè)備和管道，影響生產(chǎn)。另外，要求原料中乙炔10ppm（V%）、硫（以H2S計(jì)）<2ppm（V%）、氯（以HCl計(jì)）2ppm（%）、水10ppm（%），以免對(duì)催化劑的活性和壽命產(chǎn)生不利的影響。 本裝置生產(chǎn)純度99.7%的苯乙烯產(chǎn)品。 乙苯經(jīng)脫氫反應(yīng)器反應(yīng)后，反應(yīng)生成物送乙苯苯乙烯塔分離成乙苯（苯和甲苯）及粗苯乙烯（帶重組分及焦油）。 2、主、副化學(xué)反應(yīng)式 乙苯在脫氫反應(yīng)器中主要發(fā)生下列反應(yīng)： 主反應(yīng)：C6H5C2H5 C6H5CHCH2 + H2 副反應(yīng)：C6H5C2H5 + H2 C6H5CH3+ CH4 C6H5C2H5 + H2 C6H6 + CH3CH3 C6H5C2H5 C6H6 + CH2CH2 3、生產(chǎn)步驟 乙苯脫氫反應(yīng)在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，同時(shí)伴隨三個(gè)副反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)循環(huán)水冷凝器和鹽水冷凝器冷卻后，降溫到8左右，苯、甲苯、乙苯、苯乙烯、水和重組分全部冷凝，甲烷和乙烯不冷凝，冷凝液經(jīng)油水分離器分離成水和有機(jī)混合物，將水分離，在有機(jī)混合物中添加阻聚劑2,4-二硝基-鄰-二-丁基酚（DNBP）。有機(jī)混合物送精餾工序。先經(jīng)乙苯苯乙烯塔分離成乙苯（及苯、甲苯）和粗苯乙烯（帶重組分及焦油）。乙苯餾分送苯-甲苯塔分成苯、甲苯餾分和回收乙苯，回收乙苯返回脫氫工序。粗苯乙烯送精餾塔分成精苯乙烯和焦油。 要求：乙苯-苯乙烯塔真空操作：塔頂壓力：180200mmHg。 苯-甲苯塔塔頂操作壓力：塔頂壓力<160mmHg。 精餾塔真空操作，塔頂壓力<50mmHg。 4、原理、化學(xué)組成及化學(xué)性質(zhì) 苯乙烯（SM）是乙苯（EB）經(jīng)過(guò)高吸熱脫氫反應(yīng)而生成： EB=SM+H2 反應(yīng)深度由平衡控制： （1）汽態(tài)平衡常數(shù)為：KP=PSMPH2/PEB=PTYSMYH2/YEB 其中：PT系統(tǒng)總壓；PSM(H2/EB)各對(duì)應(yīng)組分分壓；YSM(H2/EB) 各對(duì)應(yīng)組分摩爾分率； （2）對(duì)于所有吸熱氣相反應(yīng)，平衡常數(shù)隨著溫度的提高而增加，這時(shí)反應(yīng)平衡關(guān)系如下： lnKP=AB/T （T：K，KP：atm） 其中：A=16.0195，B=3279.47； 因此，溫度升高，EB轉(zhuǎn)化為SM的轉(zhuǎn)化率亦隨之升高。 EB/SM混合物還進(jìn)行一些不受平衡控制的初級(jí)反應(yīng)（副反應(yīng)），其中首要的是脫烴反應(yīng)，特性如下： C6H5C2H5=C6H6+C2H4 乙苯 苯 乙烯 C6H5C2H5+H2=C6H5CH3+CH4 乙苯 氫氣 甲苯 甲烷 其他反應(yīng)生成少量的甲基苯乙烯（AMS）和其他高沸物。 甲烷和乙烯亦參與蒸汽重整反應(yīng)，主要是甲烷反應(yīng)： CH4+2H2O=CO2+4H2O 我們還觀察到：水/汽轉(zhuǎn)換反應(yīng)在反應(yīng)溫度下接近平衡。 CO2+H2=CO+H2O 通常，在苯和甲苯的生成中，甲烷和乙烯的量總是比預(yù)期的要少。一氧化碳通常是二氧化碳的10%（摩爾）。在反應(yīng)器的設(shè)計(jì)中應(yīng)該記?。涸诮咏磻?yīng)平衡時(shí)SM停止生成，而苯和甲苯卻繼續(xù)生成，實(shí)際上并沒(méi)有限度。另外，因?yàn)镾M的生成部分地受到擴(kuò)散的控制，因此，隨著溫度的上升，苯和甲苯的生成率要比SM的生成快得多。 EB脫氫的主要操作和設(shè)計(jì)變量 （1）溫度 （2）催化劑量及催化劑 （3）壓力 （4）蒸汽稀釋 因?yàn)镋B脫氫生成SM的反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，所以反應(yīng)混合物的溫度隨反應(yīng)加深而降低。反應(yīng)速率降低的原因其一是反應(yīng)越來(lái)越接近平衡，反應(yīng)推動(dòng)力越來(lái)越小，其二在反應(yīng)速率常數(shù)的降低。在一般設(shè)計(jì)中，在第一個(gè)三分之一的催化劑床層上，約有80%的溫降產(chǎn)生。在基于這樣的原理基礎(chǔ)上，有一個(gè)很高的入口反應(yīng)溫度當(dāng)然是很理想的。然而，與促進(jìn)催化脫氫相比，高溫更會(huì)增加非選擇熱反應(yīng)和脫烴反應(yīng)的速度而生成苯和甲苯。因此，要達(dá)到很好的選擇性，需要有效的入口溫度上限。 相對(duì)于EB進(jìn)料而言，催化劑數(shù)量對(duì)優(yōu)化操作起著重要的作用。催化劑太少，則不會(huì)接近平衡，而催化劑太多，則還沒(méi)有完全通過(guò)催化劑床層EB轉(zhuǎn)化就達(dá)到平衡并停止轉(zhuǎn)化，而副反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和選擇性降低（從物料平衡和裝置生產(chǎn)率）。 目前有很多種EB脫氫催化劑，這些催化劑一般分為兩類(lèi)：（1）高活性、低選擇性；（2）低活性、高選擇性。采用低活性、高選擇性催化劑的設(shè)計(jì)有比較好的效益。本設(shè)計(jì)裝置擬采用的正是此種催化劑。如果在將來(lái)相當(dāng)長(zhǎng)的一段時(shí)間內(nèi)想要提高生產(chǎn)率而又允許有一定的損失的話，高活性、低選擇性催化劑可在同樣的設(shè)備中裝填使用。 平衡常數(shù)有壓力的范圍，因?yàn)檗D(zhuǎn)化一個(gè)摩爾EB會(huì)生成兩個(gè)摩爾的產(chǎn)物。所以，較高的系統(tǒng)壓力會(huì)使脫氫反應(yīng)的平衡左移（即抑制EB的轉(zhuǎn)化），從而降低EB的轉(zhuǎn)化率。較低的壓力將使EB轉(zhuǎn)化較高，同時(shí)選擇性也不受太大的影響。 蒸汽稀釋能減少EB、SM和氫氣的分壓，其效果與降低壓力一樣。蒸汽稀釋還有其他等同的重要作用。首先，蒸汽向反應(yīng)混合物提供熱量。其結(jié)果是對(duì)于一定的EB轉(zhuǎn)化而言，溫度降低很多，在同樣的入口溫度下EB轉(zhuǎn)化更多。第二，少量的蒸汽表現(xiàn)為能使催化劑保持在所需的氧化狀態(tài)，具有很高的活性，此蒸汽量隨催化劑的使用情況而有所不同。第三，蒸汽能抑制高沸物沉積在催化劑上，如果允許超過(guò)一定的限度，這些結(jié)焦生成物最終會(huì)污染催化劑，使其活性降低而無(wú)法使用。 由于上述作用，單程EB轉(zhuǎn)化率在溫度、壓力、催化劑、蒸汽稀釋等方面受到限制，對(duì)實(shí)際的單級(jí)反應(yīng)器來(lái)講EB轉(zhuǎn)化率只有4050%。但是，如果出料被再加熱到第一級(jí)入口溫度，混合物便無(wú)法平衡。如果再加熱的混合物被送到第二個(gè)催化劑床層，那么，它又可以進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為SM，直至再次接近平衡。由于受到其他變量因素的影響，EB轉(zhuǎn)化總量可達(dá)到7085%。再加熱和增加級(jí)數(shù)的過(guò)程可視經(jīng)濟(jì)效益多次重復(fù)，每增加一級(jí)，轉(zhuǎn)化率和選擇性便逐漸降低。因此，本設(shè)計(jì)采用兩級(jí)反應(yīng)器以獲得較好的經(jīng)濟(jì)效益。 5、反應(yīng)器設(shè)計(jì)依據(jù) 反應(yīng)器設(shè)計(jì)的首要任務(wù)之一是根據(jù)所需的處理量及原料組成，計(jì)算達(dá)到規(guī)定的轉(zhuǎn)化率所需的反應(yīng)體積，然后以此為依據(jù)作進(jìn)一步的設(shè)計(jì)；確定催化反應(yīng)器為完成一定的生產(chǎn)任務(wù)所需的催化劑量是反應(yīng)器設(shè)計(jì)的基本內(nèi)容之一。反應(yīng)器系統(tǒng)應(yīng)該獲得盡可能高的轉(zhuǎn)化率，而且不增加操作成本，也不超出經(jīng)濟(jì)優(yōu)化的范圍。較高的轉(zhuǎn)化率減少了對(duì)稀釋蒸汽、蒸餾蒸汽和過(guò)熱器燃料的要求。同樣重要的是，盡管反應(yīng)器成本可能略增加一些，但在初步設(shè)計(jì)中，較高的轉(zhuǎn)化率可從總體上減少裝置投資。在獲得較高轉(zhuǎn)化率的同時(shí)，催化劑的選擇性將會(huì)降低，因此任何SM裝置的設(shè)計(jì)都必須在反應(yīng)、熱回收和蒸餾方面比較所有因素、考慮經(jīng)濟(jì)平衡。 6、主要工藝變量（參數(shù)）的選擇與控制 （一）對(duì)反應(yīng)器系統(tǒng)而言，主要控制工藝參數(shù)是： （1）溫度（第一、第二級(jí)反應(yīng)器入口溫度） （2）蒸汽/油（EB）比（重量比） （3）EB進(jìn)料率 通過(guò)控制第一和第二級(jí)入口溫度來(lái)使轉(zhuǎn)化率接近生產(chǎn)率的設(shè)計(jì)值。這兩級(jí)的溫度應(yīng)該一樣，但是如果第二級(jí)入口溫度略高于第一級(jí)入口溫度，選擇性會(huì)更好一些。當(dāng)然，EB進(jìn)料率是生產(chǎn)率的基本決定因素。 蒸汽/油（EB）比的設(shè)計(jì)值：在較高的蒸汽/油（EB）比下，特別是在降低生產(chǎn)率的情況下操作有助于降低操作成本，因?yàn)檗D(zhuǎn)化率（相對(duì)于給定的溫度）、選擇性和蒸餾蒸汽方面的少許改進(jìn)都將勝過(guò)增加稀釋蒸汽的成本。EB的轉(zhuǎn)化率主要由反應(yīng)器進(jìn)口溫度控制。隨著催化劑老化，這些溫度要逐漸提高以維持催化劑的活性和EB轉(zhuǎn)化率，以保持在給定的EB進(jìn)料率下的生產(chǎn)運(yùn)行。 （二）苯乙烯（SM）的蒸餾與貯存 苯乙烯即使在常溫環(huán)境溫度之下也會(huì)發(fā)生液相聚合（雖然緩慢）。聚合速率受濃度、溫度、時(shí)間的影響而增加，使用合適的阻聚劑可減緩聚合。因此，在蒸餾系統(tǒng)中通常出現(xiàn)的溫度下，必須使用有效的阻聚劑以防聚合而引起較大的損失。阻聚劑的選擇取決于以下一些因素：在操作溫度下可接受的聚合物產(chǎn)生的數(shù)量，基于這樣的聚合物產(chǎn)量所需要的阻聚劑數(shù)量、阻聚劑成本、阻聚劑對(duì)苯乙烯終端使用的影響（最好是沒(méi)有影響）。在苯乙烯工藝中，需要阻聚劑的有兩個(gè)地方：一是苯乙烯精餾系統(tǒng)，二是苯乙烯產(chǎn)品貯存系統(tǒng)。在精餾塔中，苯乙烯處于120的高溫，阻聚劑主要用來(lái)防止聚合物的生成；在苯乙烯貯存系統(tǒng)中，溫度一般為20以下，聚合率較低，阻聚劑的主要用途之一是防止苯乙烯氧化。由于溫度存在著很大的不同，對(duì)阻聚劑的要求也不一樣，所以，在蒸餾塔中使用無(wú)硫阻聚劑（2、4-二硝基-鄰-二-丁基酚（DNBP）俗稱(chēng)NSI），在苯乙烯貯存系統(tǒng)中使用4-叔丁基鄰苯二酚（TBC）。 在蒸餾系統(tǒng)中，蒸餾塔中產(chǎn)生的聚合物為高沸物，作為重組分（苯乙烯焦油）離開(kāi)本系統(tǒng)，不構(gòu)成苯乙烯的污染物。產(chǎn)生的聚合物表示苯乙烯收率的損失，應(yīng)盡可能減少。NSI阻聚劑的汽化壓力很低，所以它同蒸餾系統(tǒng)中的重組分離開(kāi)，在產(chǎn)品苯乙烯中數(shù)量不多。產(chǎn)品苯乙烯中的NSI在苯乙烯最終使用中會(huì)產(chǎn)生質(zhì)量問(wèn)題。苯乙烯產(chǎn)品中只允許有少量的聚合物（一般低于10ppm）。 7、流程敘述 （1）脫氫反應(yīng)總述： EB蒸汽/蒸汽混合物與EB/蒸汽過(guò)熱器二級(jí)反應(yīng)器流出物進(jìn)行熱交換而產(chǎn)生過(guò)熱，并進(jìn)入一級(jí)反應(yīng)器進(jìn)口，在這里與主過(guò)熱蒸汽混合，以便達(dá)到理想的一級(jí)反應(yīng)器的進(jìn)口溫度。EB和蒸汽混合物徑向從內(nèi)向外地進(jìn)入催化劑床層，一部分EB反應(yīng)生成SM，由于進(jìn)行吸熱反應(yīng)，溫度降低?；旌狭鞒鑫锱c過(guò)熱蒸汽進(jìn)行換熱而得到重新加熱并徑向通過(guò)第二個(gè)催化劑床層。大部分EB反應(yīng)生成SM（受平衡限制）和少量副產(chǎn)品。 反應(yīng)器系統(tǒng)的流出物由于兩個(gè)壓力等級(jí)的蒸汽再生而進(jìn)行冷卻。冷卻的反應(yīng)器產(chǎn)品與部分未汽提的工藝?yán)淠罕贿^(guò)熱降溫，并在主冷凝器中冷凝。冷凝液因重力作用自動(dòng)流至有機(jī)混合物/水分離器，而未冷凝的蒸汽進(jìn)一步得到冷卻并在調(diào)節(jié)冷卻器中冷凝。調(diào)節(jié)冷凝器中的冷凝液也流向有機(jī)混合物/水分離器。在有機(jī)混合物/水分離中，芳烴和工藝?yán)淠簶?gòu)成兩個(gè)相位。被稱(chēng)之為“脫氫混合物（DM）”的芳烴相流進(jìn)有機(jī)物分隔間，隨后進(jìn)行SM產(chǎn)品精餾和對(duì)未反應(yīng)的EB、及副產(chǎn)物苯、甲苯和高沸物進(jìn)行回收。水相因重力在有機(jī)混合物/水分離器的主分離室中分離。 工藝?yán)淠河帽脡核椭劣脕?lái)除去夾帶有機(jī)物的撇沫罐。一部分冷凝液被過(guò)濾，以除去催化劑塵末，然后用來(lái)對(duì)冷卻的反應(yīng)器流出物進(jìn)行降溫。凈工藝?yán)淠和ㄟ^(guò)汽提除去溶解的有機(jī)物。冷凝液首先由汽提塔的塔頂液/進(jìn)料內(nèi)部換熱器進(jìn)行預(yù)熱，然后通過(guò)蒸汽噴射器的直接蒸汽加熱至工藝?yán)淠浩崴僮鳒囟?，以把塔中汽提過(guò)程中的損失降低到最低程度。從調(diào)節(jié)冷卻器出來(lái)的未冷凝氣體為脫氫廢氣，含有氫、二氧化碳、甲烷和大量的芳烴。氣體通過(guò)壓縮機(jī)入口罐，然后送往廢氣壓縮機(jī)，壓縮氣體通過(guò)一個(gè)分離罐，然后再進(jìn)入廢氣冷卻器，冷卻氣體中的芳烴通過(guò)循環(huán)半柏油的洗滌而減少，并經(jīng)冷卻后返回吸收塔；廢氣則通過(guò)一個(gè)密封罐進(jìn)入燃料補(bǔ)充系統(tǒng)而用作蒸汽過(guò)熱器的燃料。 （2）苯乙烯蒸餾總述： 苯乙烯蒸餾的目的是將從脫氫反應(yīng)系統(tǒng)出來(lái)的液態(tài)芳烴混合物分餾成： a、一種高純度的苯乙烯產(chǎn)品（苯乙烯聚合物最小損失） b、循環(huán)至脫氫反應(yīng)系統(tǒng)的EB物料流 c、苯乙烯焦油物料流（含有苯乙烯聚合物、重餾分和少量苯乙烯） d、適合作為EB裝置進(jìn)料的苯物料流 e、甲苯副產(chǎn)品物料流 從有機(jī)混合物/水分離器出來(lái)的水飽和有機(jī)混合物（約含有苯：1.4%(W)、甲苯：2.8%(W)、EB：25.5%(W)、苯乙烯：69.2%(W)以及一些高沸物）被送入EB/SM分離塔。從分離塔出來(lái)的塔頂產(chǎn)品流（含有苯、甲苯、幾乎占進(jìn)料中全部的EB以及約0.25%(W)的苯乙烯）被送入EB回收塔。含有0.05%(W)甲苯的EB回收塔塔底產(chǎn)品循環(huán)至脫氫反應(yīng)系統(tǒng)；EB回收塔塔頂產(chǎn)品，即苯-甲苯混合物以及不足0.1%(W)EB被送入苯/甲苯分離塔，苯/甲苯分離塔將其分離為含約0.1%(W)甲苯的塔頂產(chǎn)品和含約0.1%(W)苯的塔底甲苯產(chǎn)品。 從EB/SM分離器出來(lái)的塔底液物料流，含有塔進(jìn)料中的幾乎所有苯乙烯，沸點(diǎn)高于SM的復(fù)合物，NSI聚合阻聚劑（另外送入分離塔），少量EB和分離塔中生成的苯乙烯聚合物被送入SM塔。SM塔頂產(chǎn)品為99.7%(W)純度（最低）的苯乙烯產(chǎn)品；回流中加入TBC，以抑制塔中的聚合反應(yīng)。 含有約50%(W)揮發(fā)物（SM+AMS）和焦油（低粘度）的SM塔底液被送至薄膜蒸發(fā)器。蒸發(fā)器蒸發(fā)揮發(fā)物并將其送回到SM塔底。蒸發(fā)器部分塔底液（塔底總量的2/3）被泵送至EB/SM分離塔進(jìn)行NSI循環(huán)。含有約5.4%(W)殘存苯乙烯的凈塔底液送至貯罐，作為燃料使用。 為把苯乙烯聚合物生成降低到最低限度，EB/SM分離塔、SM塔和薄膜蒸發(fā)器都減壓運(yùn)行，這樣可以降低工作溫度。 A、乙苯/苯乙烯分離塔（T101） EB/SM分離塔是一臺(tái)篩板塔塔，在真空下（塔頂絕壓為180200mmHg）運(yùn)行操作。其目的是分離乙苯與苯乙烯。生產(chǎn)出一種塔釜產(chǎn)品，它含有苯乙烯、-甲基苯乙烯、聚合物、高沸物以及少量可精制成合格苯乙烯的EB；同時(shí)，塔頂產(chǎn)出產(chǎn)品，它含有基本上全部的EB、苯和甲苯并帶有約1.0%(W)苯乙烯。該塔的第二個(gè)目的是在分離時(shí)最大程度地減少苯乙烯轉(zhuǎn)換成聚合物的損失。有機(jī)混合物進(jìn)料從有機(jī)混合物/水分離器由泵送至EB/SM分離塔。進(jìn)料在49#塔板上進(jìn)入該塔，NSI溶液隨進(jìn)料進(jìn)入該塔，來(lái)自薄膜蒸發(fā)器底部的循環(huán)NSI溶液在SM/柏油混合器的上游加入至EB/SM分離塔進(jìn)料。為取得理想的分離效果，EB/SM分離塔在高回流比下操作，設(shè)計(jì)回流比為10.012。通往再沸器的蒸汽流量根據(jù)使塔產(chǎn)生理想的回流比來(lái)確定。該塔再沸器所需的熱能由350kPa的壓力的蒸汽所提供。在生產(chǎn)中保持理想的苯乙烯純度的關(guān)鍵是正確操作EB/SM分離塔，作為苯乙烯里的主要雜質(zhì)，EB一旦離開(kāi)分離塔塔底后總是進(jìn)入SM分離塔塔頂，在苯乙烯塔里的實(shí)際分離是在苯乙烯和-甲基苯乙烯之間進(jìn)行，進(jìn)行分離的關(guān)鍵是要有足夠的蒸汽流入再沸器。 B、SM精餾塔（T301） SM精餾塔是一座在真空下（塔頂絕壓為3050mmHg）進(jìn)行操作的有36層塔板的塔。其目的是將來(lái)自EB/SM分離塔的塔釜液中的進(jìn)料進(jìn)行分離，以便從塔頂產(chǎn)出99.7%(W) 以上的苯乙烯產(chǎn)品物流。該塔的第二個(gè)目的是將該塔釜液經(jīng)薄膜蒸發(fā)器汽提后，可生產(chǎn)出苯乙烯焦油，其中，苯乙烯和-甲基苯乙烯含量相加不超過(guò)16%(W)。在SM分離塔的進(jìn)料中含有98%(W)的苯乙烯、一些高沸點(diǎn)化合物（聚合物、-甲基苯乙烯及其他物料）、一些低沸點(diǎn)物料（EB）以及NSI阻聚劑。TBC（叔丁基鄰苯二酚）在苯乙烯單體里以2%(W)溶液的形式被注入回流管線以抑制塔內(nèi)苯乙烯的聚合，設(shè)計(jì)回流比為0.81.0。SM分離塔所需的熱量由350kPa壓力等級(jí)的蒸汽所提供的。 C、甲苯/乙苯回收塔（T201） EB回收塔是一座有40層塔板的帶壓塔。其目的是分離從EB/SM分離塔的塔頂來(lái)料，在設(shè)計(jì)回流比為8.010的操作下，進(jìn)入第28層塔板，獲得塔頂產(chǎn)物：苯/甲苯物流，塔底產(chǎn)物：大約含0.05%(W)的甲苯以及大約含0.3%(W)苯乙烯的EB物流，塔釜液循環(huán)至脫氫反應(yīng)系統(tǒng)。該塔再沸器所需的熱能由1100kPa蒸汽所提供。 D、苯/甲苯分離塔（T401） 苯/甲苯分離塔是帶壓操作的4床層填料塔。EB回收塔的塔頂物流送入該塔，在設(shè)計(jì)回流比為2.03.0的操作下，分離出約含0.35%(W)的甲苯的苯塔頂產(chǎn)品和約含0.1%(W)的苯的甲苯塔釜產(chǎn)品。本塔使用的填料是碳鋼鮑爾環(huán)。為避免液體分布的不均勻，該塔使用4個(gè)獨(dú)立的填料床層，在每層頂部裝有一臺(tái)液體分布器。該塔再沸器所需的熱能由1100kPa蒸汽所提供。苯/甲苯分離塔的關(guān)鍵部位是位于第三填料床層下的溫度控制，每單位床層高度的溫度變化率在此達(dá)到最大限度。該溫度可以通過(guò)重新設(shè)定進(jìn)入再沸器的蒸汽流量控制來(lái)進(jìn)行調(diào)整?；亓鞅瓤梢酝ㄟ^(guò)產(chǎn)品規(guī)格的需要來(lái)控制。 8、工藝設(shè)計(jì)物性參數(shù) 表3 項(xiàng)目單位苯甲苯乙苯苯乙烯液體密度（293K時(shí)）kg/m879867867906正常熔點(diǎn)TmK278.7177.3178.2242.6正常沸點(diǎn)TbK353.3383.8409.3418.3臨界溫度TcK562.1591.7617.1647臨界壓力PcMPa4.8944.1143.6073.992臨界體積VcM3/mol259316374臨界壓縮因子Zc0.2710.2640.263偏心因子0.2120.2570.3010.257恒壓熱容CpJ/molK216.3158.6Antoine蒸汽壓方程系數(shù)A15.900816.013716.019516.0193B2788.513096.523279.473328.57C-52.36-53.67-59.95-63.72生成熱 kJ/mol82.950.0029.79103.9燃燒熱kJ/mol-3268-3910-4395熔化熱kJ/mol9.8326.61125時(shí)汽化熱kJ/mol33.8537.99沸點(diǎn)時(shí)汽化熱kJ/mol30.7533.4735.5636.44標(biāo)準(zhǔn)生成自由焓kJ/mol30.9929.1632.2151.1020時(shí)粘度MPas0.7370.6750.7220時(shí)導(dǎo)熱系數(shù)kcal/（mh）0.1270.119時(shí)體積膨脹系數(shù)10-1/12.410.9表面張力10-3N/m28.627.9三、物料及熱量衡算 1、計(jì)算依據(jù) 乙苯脫氫制苯乙烯裝置包括脫氫和精餾兩個(gè)單元，是具有循環(huán)物流的復(fù)雜化工過(guò)程，其流程框圖如附圖1。 乙苯脫氫反應(yīng)在裝有鐵系催化劑的列管反應(yīng)器中進(jìn)行，反應(yīng)方程式為： 主反應(yīng)C6H5C2H5 C6H5CHCH2 + H2 (a) 副反應(yīng) C6H5C2H5 C6H6 +CH2CH2 (b) C6H5C2H5 + H2 C6H5CH3 + CH4 (c) 水蒸汽作稀釋劑，水蒸汽和乙苯質(zhì)量比為2.6：1反應(yīng)壓力為150000Pa（絕），反應(yīng)溫度為580，反應(yīng)器進(jìn)口溫度630,乙苯總轉(zhuǎn)化率為55%，各反應(yīng)選擇性分別為：(a)90%、(b)3%、(c)7%、 為簡(jiǎn)化計(jì)算，假定： (1) 反應(yīng) 混合原料組成：乙苯： 99%( W% )，甲苯：0.8%，苯：0.2%，混合原料中不含其它二甲苯。 (2) 水蒸汽為惰性組分，不發(fā)生水蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)，并且無(wú)結(jié)焦反應(yīng)。 (3) 冷凝液經(jīng)油水分離器分離成水和有機(jī)混合物，水中夾帶芳烴量為500mg/L，夾帶芳烴組成同有機(jī)混合物相同。有機(jī)混合物中水量很少可忽略。 (4) 阻聚劑加入量為有機(jī)混合物量的0.03(W%)。 (5) 精餾塔塔頂苯乙烯回收率大于95%。精餾塔真空操作，塔頂壓力<50mmHg。 (6) 乙苯苯乙烯塔真空操作，塔頂壓力<200mmHg。塔頂苯乙烯含量<0.25%，塔釜乙苯<0.3%。 (7) 苯甲苯塔塔頂壓力<160mmHg，塔頂甲苯<0.5%，塔釜苯<0.2%。 (8) 乙苯回收塔，塔頂乙苯<0.1%，塔釜甲苯<0.4%。 2、物料衡算 A、假設(shè)以10000kg/h原料進(jìn)料為基準(zhǔn)，則反應(yīng)器進(jìn)料G2 甲苯 10000*0.8%=80kg/h ， 80/92=0.87kmol/h； 乙苯 10000*99%=9900kg/h ， 9900/106=93.396kmol/h； 苯乙烯 10000*0.2%=20kg/h ， 20/78=0.256kmol/h； B、 進(jìn)反應(yīng)器的蒸汽量 G1 9900*2.6=25740kg/h 25740/18=1430kmol/h C、 反應(yīng)器的出料 一段反應(yīng)器的出料G3 據(jù)化學(xué)反應(yīng)式（a）C8H10-C8H8+H2 乙苯總轉(zhuǎn)化率 55，選擇性 90； (1)生成的苯乙烯： 93.396*90%*（1-4.66%）*55%=44.077kmol/h (2) 生成的H2量： 44.077 kmol/h 副反應(yīng)： 據(jù)化學(xué)反應(yīng)式(b) C8H10-C6H6+C2H4 選擇性 3% (1) 生成的苯： 93.396*55%*3%*（1-4.66%）=1.469kmol/h (2) 生成的乙烯： 1.469 kmol/h （3）出料中的苯量： 1.469+0.256=1.725kmol/h 據(jù)化學(xué)反應(yīng)式(c) C8H10+H2-C7H8+CH4 選擇性 7% (1) 消耗H2量 93.396*55%*7%*（1-4.66%）=3.428kmol/h (2) 生成的甲苯量 3.428 kmol/h (3) 生成的甲烷量 3.428kmol/h 則反應(yīng)器出口的物料組成 乙苯 93.396*(1-4.66%)*(1-55%)=40.07 kmol/h 苯乙烯 44.077kmol/h 甲苯 3.428+087=4.298kmol/h 苯 1.469+0.256=1.725 kmol/h 乙稀 1.469 kmol/h 甲烷 3.428 kmol/h 氫氣 44.077-3.428=40.649kmol/h 反應(yīng)器出口的有機(jī)混合物質(zhì)量組成 kg/h W% 乙苯 40.07*106=4247.42 45.372 苯乙烯 44.077*104=4584.008 48.967 甲苯 40298*92=395.416 4.224 苯 1.725*78=134.55 1.437 合計(jì) 9361.394 100.00 D、冷凝器頂物料 G4 氫氣 40.649 kmol/h 甲烷 3.428 kmol/h 乙稀 1.469 kmol/h E、冷凝器底物料 G5 乙苯 40.07 kmol/h 苯乙烯 44.077 kmol/h 甲苯 4.298 kmol/h 苯 1.725 kmol/h 焦油 1.059 kmol/h 水 1430 kmol/h F、 分離器底的廢水組成 G6 因廢水中夾帶的芳烴量為500mgL，芳烴組成同有機(jī)混合物 廢水中夾帶的芳烴量25740*0.0005=12.87kg/h 則廢水中損失的芳烴量 kg/h kmol/h 乙苯 12.87*0.45372=5.839 kg/h 0.0551 苯乙烯 12.87*0.48967=6.302 kg/h 0.0606 甲苯 12.87*0.04224=0.544 kg/h 0.00591 苯 12.87*0.01437=0.185 kg/h 0.00237 G、分離器頂?shù)挠袡C(jī)混合物組成 G7 乙苯 40.07-0.0551=40.0149kmol/h 苯乙烯 44.077-0.0606=44.0164kmol/h 甲苯 4.298-0.00591=4.2921kmol/h 苯 1.725-0.00237=1.7226kmol/h H、 阻聚劑加入量 G8 因?yàn)樽杈蹌┘尤肓繛橛袡C(jī)混合物的0.03W% 阻聚劑加入量=9361.394*0.03%=2.808kg/h ， 即2.808/184=0.0153kmol/h 乙苯苯乙烯塔 I. 乙苯苯乙烯塔的進(jìn)料 G9 乙苯 40.0149kmol/h 苯乙烯 44.0164kmol/h 甲苯 4.2921kmol/h 苯 1.7226kmol/h 阻聚劑 0.0153kmol/h 進(jìn)料量 F140.0149+44.0164+4.2921+1.7226+0.0153=90.0613 kmol/h 進(jìn)料組成 mol% 乙苯 40.0149/90.0613=0.444 苯乙烯 44.0164/90.0613=0.489 甲苯 4.2921/90.0613=0.048 苯 1.7226/90.0613=0.019 阻聚劑 0.0153/90.0613=0.00017 選輕關(guān)鍵組份為乙苯，重關(guān)鍵組份為苯乙烯 J、 乙苯苯乙烯塔頂?shù)奈锪?G10 D1=40.0149*（1-0.003）+44.0164*0.0025+4.2921+1.7226=46.02 kmol/h XDB=1.7226/46.02=0.0282 XDEB=40.0149*（1-0.003）/46.