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1、
1-4-2有機物分子式與分子結構的確定
一、選擇題
1.(2012試題調(diào)研)以下用于研究有機物的方法錯誤的是( )
A.蒸餾常用于分離提純液態(tài)有機混合物
B.燃燒法是研究確定有機物成分的有效方法
C.核磁共振氫譜通常用于分析有機物的相對分子質(zhì)量
D.對有機物分子紅外光譜圖的研究有助于確定有機物分子中的官能團
答案:C
2.驗證某有機物屬于烴,應完成的實驗內(nèi)容是( )
A.只測定它的C、H比
B.只要證明它完全燃燒后產(chǎn)物只有H2O和CO2
C.只測定其燃燒產(chǎn)物中H2O與CO2的物質(zhì)的量的比值
D.測定該試樣的質(zhì)量及試樣完全燃燒后生成CO2和H2O的質(zhì)量
答案:D
2、
點撥:當CO2和H2O中m(C)+m(H)=m(有機物)時,說明有機物中沒有氧元素。
3.相同質(zhì)量的下列各烴,完全燃燒后消耗氧氣最多的是( )
A.甲烷 B.乙烷
C.乙烯 D.乙炔
答案:A
點撥:可設四種有機物的質(zhì)量均為m g,根據(jù)烴燃燒的化學方程式進行計算,可知甲烷消耗氧氣的量最多;也可將四種烴的分子式變形為CH的形式,越大,等質(zhì)量完全燃燒,其耗氧量越多。
4.(2012河北高二檢測)將某有機物完全燃燒,生成CO2和H2O。將12 g該有機物完全燃燒的產(chǎn)物通過濃硫酸,濃硫酸增重14.4 g,再通過堿石灰,又增重26.4 g。該有機物的分子式為( )
A.C4
3、H10 B.C2H6O
C.C3H8O D.C2H4O2
答案:C
點撥:濃硫酸增重為H2O的質(zhì)量,堿石灰增重為CO2的質(zhì)量,即m(H2O)=14.4 g,m(CO2)=26.4 g,易求出m(C)=7.2 g,m(H)=1.6 g,則m(O)=3.2 g,據(jù)此易求出有機物中C、H、O的原子個數(shù)比為3:8:1,即該有機物的實驗式為C3H8O,因氫原子數(shù)已達到飽和,此實驗式也就是該有機物的分子式。
5.下列實驗式中,沒有相對分子質(zhì)量就可以確定分子式的是( )
①CH3 ②CH?、跜H2 ④C2H5
A.①② B.③④
C.②③ D.①④
答案:D
點撥:由實驗
4、式的整數(shù)倍,即可得到有機物的分子式。據(jù)烷烴通式,當碳原子數(shù)為n時,則氫原子數(shù)最多為2n+2。符合實驗式為CH3的只有C2H6;符合實驗式為CH的有C2H2、C6H6等;符合實驗式為CH2的有C2H4、C3H6等;符合實驗式為C2H5的只有C4H10。
6.(2012廣州高二檢測)下列化合物的核磁共振氫譜圖中吸收峰的數(shù)目正確的是( )
答案:B
點撥:分子中有幾種不同化學環(huán)境的氫,在核磁共振氫譜中就有幾組峰,各物質(zhì)中氫原子類型分析如下:
7.核磁共振氫譜是指有機物分子中的氫原子核所處的化學環(huán)境(即其附近的基團)不同,表現(xiàn)出的核磁性就不同,代表核磁性特征的峰在核磁共振圖中坐標的位
5、置(化學位移,符號為δ)也就不同?,F(xiàn)有一物質(zhì)的核磁共振氫譜如圖所示:
則該物質(zhì)可能是下列中的( )
A.CH3CH2CH3 B.CH3CH2CH2OH
C.CH(CH3)3 D.CH3CH2CHO
答案:B
點撥:由核磁共振氫譜的定義可知,在氫譜圖中從峰的個數(shù)即可推知有幾種化學環(huán)境不同的氫原子,從題圖中可知有4種化學環(huán)境不同的氫原子。分析選項可得A項是2 種,B項是4種,C項是2種,D項是3種。
8.2002年諾貝爾化學獎獲得者的貢獻之一是發(fā)明了對有機分子進行結構分析的質(zhì)譜法。其方法是讓極少量的(10-9g)化合物通過質(zhì)譜儀的離子化室,樣品分子大量離子化,少量分
6、子碎裂成更小的離子。如C2H6離子化可得到C2H、C2H、C2H……然后測定其質(zhì)荷比。設H+的質(zhì)荷比為β,其有機物樣品的質(zhì)荷比如下圖所示(假設離子均帶一個單位正電荷,信號強度與該離子的多少有關),該有機物可能是( )
A.甲醇(CH3OH) B.甲烷
C.丙烷 D.乙烯
答案:B
點撥:從圖中看出其右邊最高峰質(zhì)荷比為16,是H+質(zhì)荷比的16倍,即其相對分子質(zhì)量為16,為甲烷。
9.在核磁共振氫譜中出現(xiàn)兩個峰,其氫原子個數(shù)之比為32的化合物是( )
答案:D
10.下列化合物中,在核磁共振氫譜圖中能給出三種信號的是( )
答案:B
點撥:在B分子中有
7、三種不同化學環(huán)境的氫原子,A中2種,C中1種,D中2種。
11.某化合物的結構(鍵線式)及球棍模型如下:
該有機分子的核磁共振波譜圖如下(單位是ppm):
下列關于該有機物的敘述正確的是( )
A.該有機物不同化學環(huán)境的氫原子有6種
B.該有機物屬于芳香化合物
C.鍵線式中的Et代表的基團為—CH3
D.該有機物在一定條件下能夠發(fā)生消去反應
答案:D
點撥:A項,由譜圖可知有8種不同環(huán)境的氫原子,A錯;B項,由鍵線式可看出,該物質(zhì)中無苯環(huán),不屬于芳香化合物,B錯;C項,Et為—CH2CH3,C錯。
12.某化合物由碳、氫、氧三種元素組成,其紅外光譜圖有C—H鍵、O
8、—H鍵、C—O鍵的振動吸收,該有機物的相對分子質(zhì)量是60,則該有機物的結構簡式是( )
A.CH3CH2OCH3 B.CH3CH(OH)CH3
C.CH3CH2CH2OH D.CH3CH2CHO
答案:BC
點撥:CH3CH2OCH3中沒有O—H鍵,CH3CH2CHO中沒有O—H鍵、C—O鍵。
二、非選擇題
13.常溫下,10 mL某烴A和80 mL氧氣(過量)混合,點燃,使其充分燃燒后恢復到原狀況,殘留氣體體積為65 mL。
(1)若A為烷烴,則A的分子式為________________。
(2)若A為烯烴,則A的分子式為________________。
(3
9、)若A為炔烴,則A的分子式為________________。
答案:(1)C2H6 (2)C3H6 (3)C4H6
點撥:
CxHy(g)+(x+)O2(g)xCO2(g)+H2O(l) ΔV
1 x+ x 1+
10mL 80mL 25mL
=
y=6
(1)若A為烷烴,分子式為C2H6;
(2)若A為烯烴,分子式為C3H6;
(3)若A為炔烴,分子式為C4H6。
14.(2012試題調(diào)研)為測定某有機化合物A的結構,進行如下實驗。
(一)分子式的確定:
(1)將有機物A置于氧氣流中充分燃燒,實驗測得:生成
10、5.4 g H2O和8.8 g CO2,消耗氧氣6.72 L(標準狀況下)。則該物質(zhì)中各元素的原子個數(shù)比是________;
(2)用質(zhì)譜儀測定該有機化合物的相對分子質(zhì)量,得到如圖①所示質(zhì)譜圖,則其相對分子質(zhì)量為______,該物質(zhì)的分子式是__________。
(3)根據(jù)價鍵理論,預測A的可能結構并寫出結構簡式_______。
(二)結構式的確定:
(4)核磁共振氫譜能對有機物分子中不同位置的氫原子給出不同的峰值(信號),根據(jù)峰值(信號)可以確定分子中氫原子的種類和數(shù)目。例如:甲基氯甲基醚(Cl—CH2—O—CH3)有兩種氫原子如②所示。經(jīng)測定,有機物A的核磁共振氫譜示意圖如圖
11、③所示,則A的結構簡式為________________________。
答案:(1)N(C):N(H) :N(O)=2:6:1
(2)46 C2H6O (3)CH3CH2OH,CH3—O—CH3
(4)CH3CH2OH
點撥:(1)據(jù)題意有:n(H2O)=0.3 mol,則有n(H)=0.6 mol;n(CO2)=0.2 mol,則有n(C)=0.2 mol。據(jù)氧原子守恒有n(O)=n(H2O)+2n(CO2)-2n(O2)=0.3 mol+20.2 mol-2=0.1 mol,則該物質(zhì)各元素原子個數(shù)比N(C):N(H):N(O)=n(C):n(H):n(O)=2:6:1。
(2
12、)據(jù)(1)可知該有機物的實驗式為C2H6O,假設該有機物的分子式為(C2H6O)m,由質(zhì)譜圖知其相對分子質(zhì)量為46,則46m=46,即m=1,故其分了式為C2H6O。
(3)由A的分子式為C2H6O可知A為飽和化合物,可推測其結構為CH3CH2OH或CH3OCH3。
(4)分析A的核磁共振氫譜圖可知:A有三種不同類型的H原子,CH3OCH3只有一種類型的H原子,故A的結構簡式為CH3CH2OH。
15.(2012云南高二檢測)為了測定某有機物A的結構,做如下實驗:
①將2.3 g該有機物完全燃燒,生成0.1 mol CO2和2.7 g水;
②用質(zhì)譜儀測定其相對分子質(zhì)量,得如圖一所示的
13、質(zhì)譜圖;
③用核磁共振儀處理該化合物,得到如圖二所示圖譜,圖中三個峰的面積之比是1:2:3。
④用紅外光譜儀處理該化合物,得到如圖三所示圖譜。
試回答下列問題:
(1)有機物A的相對分子質(zhì)量是__________。
(2)有機物A的實驗式是____________________。
(3)能否根據(jù)A的實驗式確定A的分子式______(填“能”或“不能”),若能,則A的分子式是__________(若不能,則此空不填)。
(4)寫出有機物A的結構簡式______________。
答案:(1)46 (2)C2H6O (3)能 C2H6O
(4)CH3CH2OH
點撥:
14、(1)在A的質(zhì)譜圖中,最大質(zhì)荷比為46,所以其相對分子質(zhì)量是46。
(2)在2.3 g該有機物中,n(C)=0.1 mol
m(C)=0.1 mol12 gmol-1=1.2 g
n(H)=2=0.3 mol
m(H)=0.3 mol1 gmol-1=0.3 g
m(O)=2.3 g-1.2 g-0.3 g=0.8 g
n(O)==0.05 mol
則n(C) :n(H) :n(O)=0.1 mol:0.3 mol:0.05 mol=2:6:1,A的實驗式是C2H6O。
(3)因為實驗式是C2H6O的有機物中,氫原子數(shù)已經(jīng)達到飽和,所以其實驗式即為分子式。
(4)A有如下兩種
15、可能的結構:CH3OCH3或CH3CH2OH;在核磁共振氫譜中有三個峰,而且三個峰的面積之比是1:2:3,根據(jù)圖三知,A中含有C—H、C—O、O—H,顯然A為乙醇。
依據(jù)理想氣體狀態(tài)方程測定
有機化合物的相對分子質(zhì)量
在科學研究和生產(chǎn)中,經(jīng)常要研究溫度和壓強對氣體體積的影響,此時可用理想氣體狀態(tài)方程pV=nRT來描述氣體體積、壓強和溫度之間的關系。該方程中,若體積(V)的單位為m3、壓強(p)的單位為Pa,溫度(T)的單位為K,物質(zhì)的量(n)的單位為mol,R的取值為8.314 Pam3mol-1K-1。
利用下圖所示的裝置,可將一定質(zhì)量的待測樣品注入帶活塞的密閉容器中,在水蒸氣的作用下使液態(tài)樣品汽化,再測出樣品蒸氣的溫度、壓強和體積,就可以依據(jù)理想氣體狀態(tài)方程求出樣品的物質(zhì)的量n=,進而求出該有機化合物的相對分子質(zhì)量M=。
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