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1、單擊此處編輯母版標(biāo)題樣式,單擊此處編輯母版文本樣式,第二級,第三級,第四級,第五級,*,三氯乙烯的危害,深圳辛駿翔科技有限公司技術(shù)部,2011年5月4日,主要內(nèi)容,三氯乙烯簡介,國內(nèi)外使用三氯乙烯情況,三氯乙烯的中毒機(jī)理,三氯乙烯對環(huán)境的污染,目前各國對三氯乙烯的態(tài)度,三氯乙烯的MSDS,三氯乙烯簡介,三氯乙烯(TCE)又稱“三氯水”,“洗板水”,廣泛用于電子,五金等行業(yè)的清洗工藝 。是一種性能優(yōu)良、用途廣泛的有機(jī)氯溶劑,最主要的用途是金屬脫脂洗滌劑。但是有較大毒性,且毒性有一定的蓄積性 ,僅2010上半年,廣東省中毒急救中心就收治了來自珠三角地區(qū)二十多名由于三氯乙烯所引致的重度變應(yīng)性皮炎患者
2、。其中有二例危重患者。,國內(nèi)外使用三氯乙烯情況(一),目前世界上三氯乙烯的總生產(chǎn)能力已經(jīng)達(dá)到653萬噸年,其中歐洲228萬噸年,北美洲145萬噸年,俄羅斯100萬噸年,亞洲180萬噸年(其中日本111萬噸年)。 歐美日三氯乙烯消費(fèi)構(gòu)成分別為:歐洲:金屬清潔脫脂占59,化工中間體占38,其他占3。美國:金屬清潔脫脂占35,化工中間體占61,其他占4。日本:金屬清潔脫脂占45,化工中間體占55,其他占10。,國內(nèi)外使用三氯乙烯情況(二),美國三氯乙烯主要應(yīng)用于氫氟烴(HFC)的中間體,占67%,其次是金屬洗滌,占30%,剩余3%用于包括PVC聚合改良劑等其他領(lǐng)域。預(yù)計三氯乙烯在金屬洗滌領(lǐng)域的消費(fèi)將
3、繼續(xù)減少,原因是新工作程序和特殊專門設(shè)備的應(yīng)用,能完全有效控制三氯乙烯的揮發(fā)量。(2002年數(shù)據(jù)),中國三氯乙烯生產(chǎn), 2004年底生產(chǎn)總能力50萬噸年,生產(chǎn)量30萬噸。 2000年國中進(jìn)口三氯乙烯約25萬噸,2004年上升至50萬噸,平均358萬噸年。 19992004年間,中國三氯乙烯表觀消費(fèi)量從307萬噸上升到795萬噸,平均增長率高達(dá)210年。在2004年的消費(fèi)構(gòu)成中,金屬脫脂用占750,化工原料占200,醫(yī)藥中間體及其他約占50。,國內(nèi)外使用三氯乙烯情況(三),從上述可見歐美國家使用三氯乙烯主要并非是工業(yè)清洗劑。特別是美國,在2002年大部分三氯乙烯用于化工中間體。,三氯乙烯的中毒機(jī)
4、理(一),三氯乙烯職業(yè)危害以嚴(yán)重的過敏反應(yīng)最,為常見,患者多為接觸三氯乙烯后30天左右,發(fā)病,發(fā)病后來勢兇猛,常常會致殘、致死。,三氯乙烯的中毒機(jī)理(二),發(fā)病表現(xiàn):一般有發(fā)熱、嚴(yán)重皮膚損害和肝損害(肝昏迷),亦可累及腦神經(jīng)、消化道、心臟和眼睛等。皮膚損害表現(xiàn)為剝脫性皮炎、重癥多形紅斑或大皰性表皮壞死松解癥。,三氯乙烯的中毒機(jī)理(三),三氯乙烯的中毒機(jī)理(四),三氯乙烯過敏病呈散發(fā),約有4%的人對三氯乙烯高度敏感。該病病程長,難以治愈,常因肝昏迷、合并感染而死亡。,三氯乙烯的中毒機(jī)理(五),三氯乙烯可經(jīng)呼吸道、消化道和皮膚吸收。中毒主要損害中樞神經(jīng)系統(tǒng)、亦可累及腦神經(jīng)、心、肝、腎、皮膚等。,三
5、氯乙烯的中毒機(jī)理(六),1、吸入中毒:,輕度中毒有頭暈、頭痛、乏力、惡心、嘔吐、欣快感、步態(tài)不穩(wěn)、嗜睡等,并可伴有輕度的眼和上呼吸道粘膜刺激癥狀。短期大量接觸,出現(xiàn)以上癥狀,一般在24h內(nèi)可恢復(fù)正常。,重度中毒出現(xiàn)昏迷或以三叉神經(jīng)為主的腦神經(jīng)損害。部分嚴(yán)重病例,可并發(fā)心、肝、腎損害。,三氯乙烯的中毒機(jī)理(七),2、口服中毒除有中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制癥狀外,口腔和咽部有燒灼感,惡心、嘔吐和腹痛等胃腸道癥狀較明顯,肝、腎損害較突出。,3、三氯乙烯液體吸入肺內(nèi),可致吸入性肺炎。,三氯乙烯的中毒機(jī)理(八),4、對三氯乙烯敏感者,可發(fā)生以皮損(嚴(yán)重的藥疹樣皮炎)、發(fā)熱、肝功能損害和淺淋巴結(jié)腫大為表現(xiàn),嚴(yán)重者出
6、現(xiàn)剝脫性皮炎,在發(fā)病初期,病人多有發(fā)熱,隨后全身出現(xiàn)大片紅斑樣皮疹,有癢感,肝臟損害者出現(xiàn)黃疸,可因肝、腎損害和合并感染而死亡。這些患者多為接觸三氯乙烯后30天左右,一般先發(fā)熱、后出皮疹和肝損害。發(fā)病后來勢兇猛。皮疹表現(xiàn)為剝脫性皮炎、多形紅斑、重癥多形紅斑或大皰性表皮壞死松解癥。呈散發(fā),病程長。,三氯乙烯的中毒機(jī)理(九),預(yù)防三氯乙烯剝脫性皮炎的主要措施是:推薦使用替代品取代三氯乙烯。使用三氯乙烯的工序必須與其他工序完全隔開,并設(shè)立警示牌,嚴(yán)禁非該工序人員進(jìn)入。該工序人員不應(yīng)多輪換,避免敏感者從事該工序的工作。新上崗的工人應(yīng)進(jìn)行體檢和培訓(xùn),有皮膚病、肝病和皮膚過敏史者嚴(yán)禁從事清洗作業(yè),上崗后要
7、嚴(yán)密觀察45天,如有過敏表現(xiàn)者,應(yīng)立即調(diào)離崗位。早期發(fā)現(xiàn)及時治療是減低三氯乙烯剝脫性皮炎死亡率的關(guān)鍵,三氯乙烯對環(huán)境的污染,由于使用后廢液的不恰當(dāng)處理及一些儲存罐的泄漏,使其成為地下水有機(jī)污染中最普遍的污染物,它是美國日本等國的地下水中檢出率最高的有機(jī)污染物 ;在環(huán)境中具有持久性,對生物的毒作用很強(qiáng),美國國家科學(xué)院曾發(fā)表報告說,越來越多的科學(xué)證據(jù)表明,飲用水中最常見的工業(yè)污染物三氯乙烯會使人致癌。,目前各國對三氯乙烯的態(tài)度,2010年6月18日歐洲化學(xué)品管理局(ECHA)正式將 8種物質(zhì)列入高度關(guān)注物質(zhì)(SVHC)名單 ,其中包括三氯乙烯 。新增的8種物質(zhì)可能對人體健康造成嚴(yán)重影響,包括致癌、
8、誘導(dǎo)有機(jī)體突變以及/或?qū)ι诚到y(tǒng)有毒害 ,按照REACH法規(guī)規(guī)定,物品中含有大于0.1%的高度關(guān)注物質(zhì)需要向歐洲化學(xué)品管理局通報 ,新增的物質(zhì)意味著生產(chǎn)商、進(jìn)口商和供應(yīng)商將承擔(dān)更多的責(zé)任。,目前,美國越來越嚴(yán)厲的國家法律和地方法規(guī)對用戶釋放到環(huán)境中的氯溶劑量不斷增加壓力 ,環(huán)保署(EPA)將三氯乙烯列入“對人類有高的可能致癌性物質(zhì)”名單 。,三氯乙烯的MSDS(一),1、物質(zhì)的理化常數(shù),國標(biāo)編號,61580,CAS號,79-01-6,中文名稱,三氯乙烯,英文名稱,trichloroethylene,別 名,乙炔化三氯,分子式,C,2,HCl,3,;Cl,2,CCHCl,外觀與性狀,無色透明液體
9、,有似氯仿的氣味,分子量,131.39,蒸汽壓,13.33kPa/32 閃點(diǎn):32,熔 點(diǎn),-87.1沸點(diǎn):87.1,溶解性,不溶于水,溶于乙醇、乙醚,可混溶于多數(shù)有機(jī)溶劑。,密 度,相對密度(水=1)1.46;相對密度(空氣=1)4.53,穩(wěn)定性,穩(wěn)定,危險標(biāo)記,14(有毒品),主要用途,用作溶劑,用于脫脂、冷凍、農(nóng)藥、香料、橡膠工業(yè)、洗滌織物等,三氯乙烯的MSDS(二),2、對環(huán)境的影響,該物質(zhì)對環(huán)境有嚴(yán)重危害,應(yīng)特別注意對空氣、水環(huán)境及水源的污染。在對人類重要食物鏈中,特別是在水生生物體中發(fā)生生物蓄積。,一、健康危害,侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。 健康危害:本品主要對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻
10、醉作用。亦可引起肝、腎、心臟、三叉神經(jīng)損害。,三氯乙烯的MSDS(三),二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為,毒性:有蓄積作用。急性毒性:LD502402mg/kg(小鼠經(jīng)口);LC5045292mg/m3,4小時(小鼠吸入);137752mg/m3,1小時(大鼠吸入);人吸入6.89g/m36分鐘,粘膜刺激;人吸入5.38g/m3120分鐘,視力減退;人吸入400ppm嗅到有氣味,輕微眼刺激;人吸入2000ppm,極強(qiáng)烈的氣味,不能耐受。 亞急性和慢性毒性:大鼠吸入0.54g/m3,5小時/天,5天/周,3個月,神經(jīng)傳導(dǎo)速度減慢。,三氯乙烯的MSDS(四),致突變性:DNA抑制:人淋巴細(xì)胞5mg/L。姊
11、妹染色單體交換:人淋巴細(xì)胞178mg/L。 生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):1800ppm(24小時)(孕120天),引起肌肉骨骼發(fā)育異常。小鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):100ppm/7小時(5天,雄性),精子生成異常。 致癌性:IARC致癌性評論:動物陽性,人類不明確。,危險特性:遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強(qiáng)氧化劑接觸可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。受紫外光照射或在燃燒或加熱時分解產(chǎn)生有毒的光氣和腐蝕性的鹽酸煙霧。燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。,三氯乙烯的MSDS(五),3、現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法,氣體檢測管法;便攜式氣相色譜法;水質(zhì)檢測管法 直接進(jìn)水樣氣相色譜法(1,1
12、,2-三氯乙烯)氣體速測管(北京勞保所產(chǎn)品、德國德爾格公司產(chǎn)品),三氯乙烯的MSDS(六),4、實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測方法,監(jiān)測方法,來源,類別,頂空氣相色譜法,GB/T17130-1997,水質(zhì),無泵型采樣器氣相色譜法,WS/T144-1999,作業(yè)場所空氣,吡啶-堿比色法;氣相色譜法,空氣中有害物質(zhì)的測定方法(第二版),杭士平主編,空氣,氣相色譜法,固體廢棄物試驗(yàn)與分析評價手冊中國環(huán)境監(jiān)測總站等譯,固體廢棄物,色譜/質(zhì)譜法,美國EPA524.2方法,水質(zhì),三氯乙烯的MSDS(七),5、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn),中國(TJ36-79),車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度,30mg/m,3,前蘇聯(lián)(1987),環(huán)境空氣中最
13、高容許濃度,4.0mg/m,3,(一次值)1.0mg/m,3,(日均值),中國(待頒布),飲用水源中有害物質(zhì)的最高容許濃度,0.07mg/L,中國(GB8978-1996),污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn),一級:0.3mg/L二級:0.6mg/L三級:1.0mg/L,中國(GHZB1-1999),地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(I、II、III類水域),0.005mg/L,日本(1993),環(huán)境標(biāo)準(zhǔn),地面水:0.03mg/L廢水:0.3mg/L土壤浸出液:0.03mg/L,嗅覺閾濃度,250ppm,三氯乙烯的MSDS(八),6、應(yīng)急處理處置方法,一、泄漏應(yīng)急處理,迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入
14、。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。盡可能切斷泄漏源,防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災(zāi)害。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。 廢棄物處置方法:建議用焚燒法處理。廢棄物和其它燃料混合焚燒,燃燒要充分,防止生成光氣。焚燒爐排出的鹵化氫通過酸洗滌器除去。此外,從廢料中回收三氯乙烯,再循環(huán)使用。,三氯乙烯的MSDS(九),二、防護(hù)措施,呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其蒸氣時,應(yīng)該佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時,佩戴循環(huán)式氧氣呼吸器。 眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。 身體防護(hù):穿防毒物滲透工作服。 手防護(hù):戴防化學(xué)品手套。 其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢,沐浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服。洗后備用。注意個人清潔衛(wèi)生。,三、急救措施,皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。 眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗,就醫(yī)。 吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。 食入:飲足量溫水,催吐,就醫(yī)。 滅火方法:消防人員須戴氧氣呼吸器。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結(jié)束。滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。,