【材料課件】第七章 高聚物改性工藝

第七章 高聚物改性工藝第七章 高聚物改性工藝高聚物改性工藝：高聚物改性工藝：單體共聚改性單體共聚改性兩種聚合物共混改性兩種聚合物共混改性合成互穿網(wǎng)絡(luò)聚合合成互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物物聚合物化學改性聚合物化學改性第七章 高聚物改性工藝高聚物改性工藝：高聚物改性工藝：單體共聚改性單體共聚改性兩種聚合物共混改性兩種聚合物共混改性合成互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物合成互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物聚合物化學改性聚合物化學改性第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝共聚反應(yīng)可以改善聚合物的諸多性能；其性能改變的程度取決于參加共聚的兩種單體的種類、用量以及結(jié)構(gòu)單元的排列方式.主單體主單體第二單體第二單體改進的性能及主要用途改進的性能及主要用途乙乙 烯烯醋酸乙烯酯醋酸乙烯酯增加柔性，軟塑料；可供作聚氯乙烯共混料增加柔性，軟塑料；可供作聚氯乙烯共混料乙乙 烯烯丙丙 烯烯破壞結(jié)晶性，增加柔性和彈性；乙丙橡膠破壞結(jié)晶性，增加柔性和彈性；乙丙橡膠異丁烯異丁烯異戊二烯異戊二烯引入雙鍵，供交聯(lián)用；丁基橡膠引入雙鍵，供交聯(lián)用；丁基橡膠丁二烯丁二烯苯乙烯苯乙烯增加強度；通用橡膠增加強度；通用橡膠丁二烯丁二烯丙烯腈丙烯腈增加耐油性；丁腈橡膠增加耐油性；丁腈橡膠苯乙烯苯乙烯丁二烯丁二烯提高抗沖強度；增韌塑料提高抗沖強度；增韌塑料氯乙烯氯乙烯醋酸乙烯酯醋酸乙烯酯增加塑性和溶解性能；塑料和涂料增加塑性和溶解性能；塑料和涂料四氟乙烯四氟乙烯全氟丙烯全氟丙烯破壞結(jié)構(gòu)規(guī)整性，增加柔性；特種橡膠破壞結(jié)構(gòu)規(guī)整性，增加柔性；特種橡膠甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯苯乙烯苯乙烯改善流動性能和加工性能；塑料改善流動性能和加工性能；塑料丙烯腈丙烯腈衣康酸衣康酸改善柔軟性和染色性能；合成纖維改善柔軟性和染色性能；合成纖維馬來酸酐馬來酸酐醋酸乙烯酯或苯乙烯醋酸乙烯酯或苯乙烯改進聚合性能；用作分散劑和織物處理劑改進聚合性能；用作分散劑和織物處理劑典型共聚物典型共聚物 第七章 高聚物改性工藝7.1.1共聚物的類型共聚物的類型7.1共聚改性工藝共聚改性工藝 第七章 高聚物改性工藝 7.1共聚改性工藝共聚改性工藝第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝丁二烯苯乙烯接枝共聚物 第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝第七章 高聚物改性工藝無規(guī)共聚物的合成（自由基共聚）無規(guī)共聚物的合成（自由基共聚） 7.1共聚改性工藝共聚改性工藝第七章 高聚物改性工藝 M1 + M1PR t11M1 + M2k t12PR t12M2 + M2k t22PR t227.1共聚改性工藝共聚改性工藝第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝共聚物組成方程1.共聚中兩種鏈活性中心對兩種單體的反應(yīng)活性各不相同，在共聚合時共聚物的組成與單體配料組成往往相差甚大；2.反應(yīng)過程中活性大的單體消耗得快，隨反應(yīng)的進行，體系中單體組成也在不斷地變化，這樣在不同反應(yīng)階段形成的共聚物的共聚組成也為一個變值，即在每一瞬間形成的共聚物的瞬時組成是各不相同的，當然整個共聚物的共聚組成也是不均勻的。 轉(zhuǎn)化率對共聚物組成的影響轉(zhuǎn)化率對共聚物組成的影響 以由于兩單體的活性與競聚率的差異，共聚物組成通常隨轉(zhuǎn)化率而變化, 隨轉(zhuǎn)化率的提高，共聚物組成在不斷改變，所得共聚物是組成不均一的混合物 轉(zhuǎn)化率對共聚物組成的影響，實質(zhì)是原料單體組成發(fā)生變化所造成的理想恒比共聚理想恒比共聚恒比點共聚恒比點共聚交替共聚交替共聚共聚物組成不受轉(zhuǎn)化率的影響共聚物組成不受轉(zhuǎn)化率的影響(f1)o0f1F1(F1)oB第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝共聚物組成曲線共聚物組成曲線控制共聚物組成控制共聚物組成第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝1.確定單體投料比確定單體投料比2.控制共聚物組成的不同方式控制共聚物組成的不同方式a.逐步增加較活潑單體的數(shù)量；逐步增加較活潑單體的數(shù)量；b.使共聚反應(yīng)在較低轉(zhuǎn)化率下結(jié)束。使共聚反應(yīng)在較低轉(zhuǎn)化率下結(jié)束。苯乙烯與反丁烯二酸二乙酯進行共聚(r10.3、r20.07),投料中含有苯乙烯40如在轉(zhuǎn)化率75時停止反應(yīng)，則所得共聚物中苯乙烯含量為44一52。第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝高抗沖聚丙烯高抗沖聚丙烯無規(guī)共聚物無規(guī)共聚物 乙烯2一6 (質(zhì)量)，一步合成可以改進聚丙烯的透明性并降低其熔點，易于成型?？箾_聚丙烯共聚物抗沖聚丙烯共聚物 乙烯10一20(質(zhì)量)的乙烯丙烯共聚彈性體，二步合成。乙丙橡膠乙丙橡膠第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝 采用經(jīng)典齊格勒-納塔型引發(fā)劑合成的共聚物中乙烯鏈段太長，極易結(jié)晶，故不是彈性體。后來采用了Al-V引發(fā)劑，才真正有效地合成了乙烯-丙烯共聚的高分子彈性體。 典型的高彈性和綜合性能好的二元、三元乙丙橡膠中，乙烯含量為4570(mol)，在乙烯鏈段的長度-(CH2-CH2)n-中，n8時會發(fā)生乙烯鏈段結(jié)晶，就會破壞共聚物的高彈性能。所以乙丙橡膠合成時，控制共聚物組成及組成分布等結(jié)構(gòu)因素十分重要。 丁苯橡膠丁苯橡膠第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝1.低溫乳液丁苯橡膠（自由基）低溫乳液丁苯橡膠（自由基）丁二烯和苯乙烯可按任一比例共聚，但所得丁苯共聚物的Tg則隨苯乙烯含量增加而線性上升。大量生產(chǎn)的普通型丁苯橡膠，含苯乙烯23.5， Tg為-57-52。當苯乙烯含量高達70時。 Tg為18，它的硬度高、耐磨、耐酸堿，但彈性下降。苯乙烯含量為10時， Tg為-75，其性能與高苯乙烯含量的相反，而耐寒性卻提高很多。第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝單體配比：單體配比：1.競聚率競聚率 r1=1.38, r2=0.64（T=5) 2.對性能影響對性能影響 3.轉(zhuǎn)化率對組成的影響轉(zhuǎn)化率對組成的影響 實驗研究確定：丁二烯：苯乙烯實驗研究確定：丁二烯：苯乙烯72/2870/30， 轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率K2、K3，所以凡雙烯分子1，2加成較多的聚二烯烴易于接枝第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝均聚反應(yīng)均聚反應(yīng) 引發(fā)劑分解生成的自由基引發(fā)單體進行均聚反應(yīng)。接枝共聚反應(yīng)的產(chǎn)物：接枝共聚反應(yīng)的產(chǎn)物：含有單體生成的均聚物，未反應(yīng)的原有聚合物，以及不同結(jié)構(gòu)的接枝共聚物，還可能含有凝膠物。為克服以上缺點，發(fā)展了幾種合成方法； 第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝1.主鏈上選擇性的產(chǎn)生引發(fā)點；主鏈上選擇性的產(chǎn)生引發(fā)點；2.將預(yù)先合成的聚合物鏈接枝到聚合物主鏈上；將預(yù)先合成的聚合物鏈接枝到聚合物主鏈上；3.將預(yù)先合成的大單體與單體共聚以生成將預(yù)先合成的大單體與單體共聚以生成“梳形梳形”接接枝共聚物等。枝共聚物等。 第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝1.主鏈上選擇性的產(chǎn)生引發(fā)點主鏈上選擇性的產(chǎn)生引發(fā)點第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝 如果乙烯基單體向沿主鏈含有羥基的聚合物接枝，如纖維素及其衍生物、淀粉、聚乙烯醇等接枝，則可用金屬離子如Co3+、Ce4+、Mn3+、V5和Fe3+等氧化羥基使之產(chǎn)生自由基從而進行接枝，例如： 第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝2.將預(yù)先合成的聚合物與被接枝的聚合物主鏈進行偶合反應(yīng)以生成一定結(jié)構(gòu)的接枝共聚 物。此方法是在聚合物主鏈上引進適當?shù)姆磻?yīng)活性基團，再與用于接枝的聚合物活性端基反應(yīng)而得接枝共聚物，此法適合于陰離子聚合反應(yīng)產(chǎn)物。第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝3.大單體與單體共聚物以合成梳形接枝共聚物。大單體與單體共聚物以合成梳形接枝共聚物。 第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝高抗沖聚苯乙烯主要用作電器儀表外殼、汽車用塑料部件、醫(yī)療用器具、玩具等。一般的高抗沖聚苯乙烯是聚丁二烯改性聚苯乙烯。苯乙烯本體聚合時加有適量合成橡膠使聚合后生成橡膠微域分散于剛性的聚苯乙烯基體的物料體系，得到的高抗沖性能聚苯乙烯模量與抗沖性能，遠高于用橡膠與聚苯乙烯共混得到的產(chǎn)品，原因是一部分橡膠分子產(chǎn)生與聚苯乙烯接枝聚合反應(yīng)，化學交聯(lián)反應(yīng)并且橡膠相顆粒中包埋了少量聚苯乙烯分子，增加了橡膠相的有效體積。因而橡膠增強的效果明顯，不僅提高了抗沖性能，并且改進了伸長率、延長性、抗環(huán)境應(yīng)力破裂性能，但與未用橡膠改性的聚苯乙烯相比較，則抗張強度與模量降低，透明性降低（思考題）。 第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝高抗沖聚苯乙烯的電鏡照片（30000倍）。白色為聚苯乙烯，黑色為橡膠。 高抗沖聚苯乙烯主要用作電器儀表外殼、汽車用塑料部件、醫(yī)療用器具、玩具等。一般的高抗沖聚苯乙烯是聚丁二烯改性聚苯乙烯。苯乙烯本體聚合時加有適量合成橡膠使聚合后生成橡膠微域分散于剛性的聚苯乙烯基體的物料體系，得到的高抗沖性能聚苯乙烯模量與抗沖性能，遠高于用橡膠與聚苯乙烯共混得到的產(chǎn)品，原因是一部分橡膠分子產(chǎn)生與聚苯乙烯接枝聚合反應(yīng)，化學交聯(lián)反應(yīng)并且橡膠相顆粒中包埋了少量聚苯乙烯分子，增加了橡膠相的有效體積。因而橡膠增強的效果明顯，不僅提高了抗沖性能，并且改進了伸長率、延長性、抗環(huán)境應(yīng)力破裂性能，但與未用橡膠改性的聚苯乙烯相比較，則抗張強度與模量降低，透明性降低（思考題）。 第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝高抗沖聚苯乙烯的微域相分離結(jié)構(gòu)的形成過程是這樣的：橡膠溶解在苯乙烯單體中，是個均相的透明橡膠溶液。當聚合發(fā)生以后，在苯乙烯均聚的同時，在橡膠鏈雙鍵的-位置上還進行接枝聚合，形成順丁橡膠與苯乙烯的接枝共聚物。當苯乙烯的轉(zhuǎn)化率超過12時，由于高聚物的不相容性，聚苯乙烯則從橡膠溶液中析出，因而肉眼可以看到體系由透明變得微渾。此時聚苯乙烯的量少，是分散相，它分散在橡膠相之中。繼續(xù)聚合，隨著苯乙烯的轉(zhuǎn)化率不斷增大，體系越來越渾濁，同時粘度也越來越大，以致出現(xiàn)“爬桿”現(xiàn)象。當聚苯乙烯的相體積分數(shù)與橡膠的相體積分數(shù)相接近時(或前者大于后者時)，在大于臨界剪切速率的攪拌下，發(fā)生相轉(zhuǎn)變，聚苯乙烯溶液由原來的分散相轉(zhuǎn)變成連續(xù)相，而橡膠溶液由原來的連續(xù)相轉(zhuǎn)變?yōu)榉稚⑾唷Ｓ捎谠诖藵舛染郾揭蚁┑谋揭蚁┤芤赫扯缺仍鹉z溶液粘度小，故在相轉(zhuǎn)變的同時，體系粘度出現(xiàn)突然的下降，原來的“爬桿”現(xiàn)象消失。剛發(fā)生相變時，橡膠粒子不規(guī)整且很大，并有聯(lián)合的傾向。在剪切力的存在下，繼續(xù)聚合，使苯乙烯的轉(zhuǎn)化率不斷增加，體系粘度又重新上升。隨著聚合的進行，橡膠粒子逐漸變小，形態(tài)也逐漸完好。 以上這一過程，是在本體階段進行的，稱為本體預(yù)聚階段。在此階段，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率約為2025，尚有7080的苯乙烯單體未聚合，為了散熱和設(shè)備的方便轉(zhuǎn)為懸浮聚合直至苯乙烯全部轉(zhuǎn)為聚苯乙烯為止。 第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝ABS樹脂樹脂(Acrylonitrile Butadiene Styrene ) 丙烯腈丙烯腈、丁二烯丁二烯、苯乙烯苯乙烯的三種成分組成的一的三種成分組成的一一類耐沖擊性一類耐沖擊性熱塑性熱塑性樹脂的總稱。樹脂的總稱。ABS樹脂系由丙烯脂，丁二烯和苯乙烯聚合制得。它是個兩相體系，連續(xù)相為丙烯腈和苯乙烯的共聚物AS樹脂，分散相為接枝橡膠和少量未接枝的橡膠。由于ABS具有多元組成，因而它綜合了多方面的優(yōu)點，既保持橡膠增韌塑料的高沖擊性能、優(yōu)良的機械性能及聚苯乙烯的良好加工流動性，同時由于丙烯腈的引進，使ABS樹脂具有較大的剛性，優(yōu)異的耐有機溶劑性以及易于著色的好品質(zhì)。它是一個新型的熱塑性工程塑料，其用途極為廣泛。如可用于航空、汽車、機械制造、電氣、儀表以及作輸油管等。調(diào)節(jié)不同組成，可以制得不同性能的ABS。 ABS樹脂有兩種類型：共混型和接枝型。接枝型又可由本體法和乳液法制備。乳液懸浮法屬于乳液法一類，但它克服了乳液法后處理困難的缺點，容易處理，容易于燥；與本體法相比，它反應(yīng)條件穩(wěn)定，散熱容易，且橡膠含量可以任意控制。它是近年來發(fā)展起來的新的聚合方法。 乳液懸浮法制備ABS樹脂分兩個階段進行：第一階段是乳液聚合，它主要是解決橡膠的接枝和橡膠粒徑的增大。ABS樹脂中分散相橡膠粒徑的大小必須在一定范圍內(nèi)(一般認為0.20.3m)才有良好的增韌效果，以乳液法制備的乳膠（在此為丁苯乳膠)其粒徑通常只有0.04m左右，在ABS樹脂中不能滿足增韌的要求，故必須進行粒徑擴大。粒徑擴大的方法很多，在此采用最簡單的溶劑擴大法，即靠反應(yīng)單體本身作溶劑使其滲透到橡膠粒子中去。此法亦有利于提高橡膠的接枝宰。橡膠接校的作用有兩點；一是增加連續(xù)相與分散相的親合力，二是給橡膠粒子接上一個保護層，以避免橡膠粒子間的并合。第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝樹脂相樹脂相AS組分組分： 提高表面光澤度、耐熱性、耐化學性和加工性提高表面光澤度、耐熱性、耐化學性和加工性能，但抗沖擊韌性下降。能，但抗沖擊韌性下降。橡膠相橡膠相PB組分組分： 提高彈性和抗沖擊性，但耐熱性、剛性不足。提高彈性和抗沖擊性，但耐熱性、剛性不足。ABS樹脂綜合了兩組分的優(yōu)點。樹脂綜合了兩組分的優(yōu)點。橡膠粒子能提高脆性塑料的韌性，是因為橡膠粒子橡膠粒子能提高脆性塑料的韌性，是因為橡膠粒子子分散在基體中，形變時成為應(yīng)力集中體，引發(fā)大子分散在基體中，形變時成為應(yīng)力集中體，引發(fā)大量銀紋（應(yīng)力發(fā)白），吸收大量變形能，使材料韌量銀紋（應(yīng)力發(fā)白），吸收大量變形能，使材料韌性提高。性提高。橡膠粒子引發(fā)銀紋示意圖橡膠粒子引發(fā)銀紋示意圖ABS中兩相結(jié)構(gòu)示意圖中兩相結(jié)構(gòu)示意圖其中白粒子為橡膠相其中白粒子為橡膠相應(yīng)力作用下橡膠粒子變形，造成應(yīng)力應(yīng)力作用下橡膠粒子變形，造成應(yīng)力集中，引發(fā)銀紋集中，引發(fā)銀紋第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝ABS中橡膠粒子引發(fā)銀紋的電鏡照片，中橡膠粒子引發(fā)銀紋的電鏡照片，其中黑粒子為橡膠相其中黑粒子為橡膠相第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝ABS是樹脂相（是樹脂相（AS）、橡膠相（）、橡膠相（PS）的）的兩相不兩相不均勻均勻聚合物。聚合物。 樹脂相的組成、橡膠相的組成及比例、橡膠與樹脂界面樹脂相的組成、橡膠相的組成及比例、橡膠與樹脂界面的相容性以及接枝率等因素都會影響樹脂的性能的相容性以及接枝率等因素都會影響樹脂的性能。接技橡膠制備的成功與否，是決定ABS樹脂性能好壞的關(guān)鍵。此階段的反應(yīng)如下：CH2-CH=CH-CH2-CH2-CH+ CH2=CH + CH2=CHCNCH-CH=CH-CH-CH2-CHStStANStANSt丁苯膠乳苯乙烯（St） 丙烯腈(AN)接枝共聚此外，還有游離的St-AN共聚物和少量末接枝的游離橡膠。 第二階段是懸浮聚合，它的作用有兩點：一是進一步完成連續(xù)相St-AN樹脂的制備,二是在體系中加鹽破乳并在分散劑的存在下使其轉(zhuǎn)為懸浮聚合。 第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝乳液接枝摻合工藝乳液接枝摻合工藝連續(xù)本體工藝連續(xù)本體工藝兩者相結(jié)合兩者相結(jié)合生產(chǎn)工藝生產(chǎn)工藝1.合成路線合成路線共混法第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝乳液聚合法乳液聚合法第七章 高聚物改性工藝本體聚合法與本本體聚合法與本體懸浮聚合法體懸浮聚合法兩種聚合方法相結(jié)合兩種聚合方法相結(jié)合第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝2.生產(chǎn)工藝生產(chǎn)工藝（2）分散相、接枝橡膠的生產(chǎn)）分散相、接枝橡膠的生產(chǎn)（1）樹脂基體的生產(chǎn)）樹脂基體的生產(chǎn) SAN丙烯腈含量為2035(質(zhì)量)，平均分子量在50000150000范圍。生產(chǎn)方法可為本體聚合、本體懸浮聚合或乳液聚合法，共聚物的組成取決于競聚率和配料比。乳液聚合得到的SAN共聚物制造的ABS，其流動性和抗應(yīng)力裂解性優(yōu)于用本體聚合的SAN得到的ABS。而且柔韌性優(yōu)良。 第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝（2）分散相、接枝橡膠的生產(chǎn)）分散相、接枝橡膠的生產(chǎn)生產(chǎn)工藝：乳液法進行生產(chǎn)三步：a.基材橡膠聚丁二烯或丁二烯共聚物膠乳的生產(chǎn)，所得膠乳微粒應(yīng)具有規(guī)定的粒徑大小與大小分布。b.使苯乙烯與丙烯腈的混合單體向所得橡膠基材粒子上接枝。c.將接技后的膠乳進行后處理。第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝分散相影響分散相影響ABS性能的因素：性能的因素：橡膠膠乳粒子的大小，50一600nm (100一400nm為主)粒子大小分布:雙峰的ABS具有最佳的表面性能和柔韌協(xié)同性交聯(lián)密度接枝度橡膠相所占體積百分數(shù)接枝的SAN鏈的分子量等。第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝單峰與雙峰單峰與雙峰ABS接枝橡膠生產(chǎn)接枝橡膠生產(chǎn)第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝3.乳液聚合法生產(chǎn)流程乳液聚合法生產(chǎn)流程1.聚丁二烯膠乳的制備聚丁二烯膠乳的制備：在聚合釜中投入去離子水、乳化劑、交聯(lián)劑、分子量調(diào)節(jié)劑、適量電解質(zhì)，丁二烯在引發(fā)劑存在下，5070聚合。 2. 接枝聚合：接枝聚合：橡膠膠乳加入接枝釜中，用去離子水稀釋到適當濃度，在乳化劑、引發(fā)刑、 鏈轉(zhuǎn)移劑存在下，加入苯乙烯和丙烯臘，于50一70進行接枝聚合。3. 基體樹脂：基體樹脂：丙烯臘一苯乙烯乳液聚合，在聚合釜中加入去離子水、乳化劑、分子量調(diào) 節(jié)劑、引發(fā)劑、苯乙烯和丙烯臘，于50一70開始聚合，并把一部分苯乙烯連續(xù)加入釜中，至 聚合結(jié)束為止。4.混合、凝聚和后處理：混合、凝聚和后處理：將接枝共聚物膠乳與As乳液按適當比例加到混合槽混合，接校 膠乳中應(yīng)爭先加入防老劑。然后將混合好的乳液打入凝聚釜，加入適量的鹽水和鹽酸，進行 破乳。本流程為連續(xù)凝聚。經(jīng)離心機脫水，送至沸騰干燥器中干燥，最后經(jīng)擠塑機混煉、脫 氣、造枝得ABS粒料商品。5070聚丁二烯膠乳的制備聚丁二烯膠乳的制備接枝聚合接枝聚合50705070基體樹脂基體樹脂混合混合凝聚凝聚后處理后處理陰離子表面活性劑氧化-還原硫醇a80%第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝后處理后處理ABS性能性能1.優(yōu)點：優(yōu)點：ABS樹脂集合了三者單體的優(yōu)良性質(zhì)，即：樹脂集合了三者單體的優(yōu)良性質(zhì)，即： 苯乙烯的光澤、電性能、成型性；苯乙烯的光澤、電性能、成型性； 丙烯腈的耐熱性、剛性、耐油性；丙烯腈的耐熱性、剛性、耐油性； 丁二烯的耐沖擊性。丁二烯的耐沖擊性。 所以它擁有以下的優(yōu)點：所以它擁有以下的優(yōu)點：第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝o 2.電性能、耐化學藥品性、耐油性好、易電鍍電性能、耐化學藥品性、耐油性好、易電鍍 丙烯腈丙烯腈o 3.加工適應(yīng)性好，注射成型、擠出成型、模壓成型等加工適應(yīng)性好，注射成型、擠出成型、模壓成型等所有的加工方法都可以，而且尺寸穩(wěn)定性好，耐堿性，所有的加工方法都可以，而且尺寸穩(wěn)定性好，耐堿性，耐應(yīng)力開裂性也好耐應(yīng)力開裂性也好 苯乙烯苯乙烯o 1.有優(yōu)越的耐沖擊強度，特別是在低溫有無與倫比的有優(yōu)越的耐沖擊強度，特別是在低溫有無與倫比的沖擊強度，而且熱變形溫度高沖擊強度，而且熱變形溫度高 丁二烯丁二烯 用途：用途：1殼體材料殼體材料廣泛用于制造電話機、移動電話、復印機、傳真機、廣泛用于制造電話機、移動電話、復印機、傳真機、玩具及廚房用品等的殼體。玩具及廚房用品等的殼體。2汽車配件汽車配件具體品種有方向盤、儀表盤、風扇葉片、擋泥板、具體品種有方向盤、儀表盤、風扇葉片、擋泥板、手柄及扶手等。手柄及扶手等。 3機械配件機械配件ABS可用于制造齒輪、泵葉輪、軸承、把手、管材、可用于制造齒輪、泵葉輪、軸承、把手、管材、管件、蓄電池槽及電動工具殼等。管件、蓄電池槽及電動工具殼等。第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝缺點缺點o 透明性不好透明性不好 ABS樹脂的構(gòu)成是AS樹脂的連續(xù)相中分布橡膠粒子，這種二相不均勻體系結(jié)構(gòu)中的樹脂與橡膠的折射率不一樣，在界面上折射、散射結(jié)果使其不透明改善辦法：改善辦法：A、用混煉的方法使聚合物透明。混練可使樹脂和橡膠的折射率在一定范圍內(nèi)相近。B、或者使橡膠粒子必須小到不引起可見光散射的程度。第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝o 耐候性差耐候性差 原因：原因：丁二烯中存在著雙鍵，成為ABS樹脂耐候性不好的根源。 內(nèi)雙鍵鄰接的-CH2-上的H，由于光和氧發(fā)生氧化反應(yīng)，使主鏈與主鏈交聯(lián)。第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝改善方法：改善方法：A、將丁二烯橡膠用不含雙鍵的其他彈性體代替。B、加入抗老化和抗氧化的光穩(wěn)定劑等，雖然不能從根本上解決問題，但是是通常采用的方法。光穩(wěn)定劑光穩(wěn)定劑1 1、光屏蔽劑、光屏蔽劑 反射吸收紫外線，如碳黑、氧化鋅。反射吸收紫外線，如碳黑、氧化鋅。2 2、紫外線吸收劑、紫外線吸收劑 吸收紫外線并通過分子內(nèi)部變化將光能轉(zhuǎn)化為振動能，再以熱能傳遞吸收紫外線并通過分子內(nèi)部變化將光能轉(zhuǎn)化為振動能，再以熱能傳遞出去。出去。3、光淬滅劑、光淬滅劑 將激發(fā)態(tài)光敏劑分子上的額外能量通過分子內(nèi)部轉(zhuǎn)換為熱能。將激發(fā)態(tài)光敏劑分子上的額外能量通過分子內(nèi)部轉(zhuǎn)換為熱能。 S*（激發(fā)態(tài)光敏劑）（激發(fā)態(tài)光敏劑）+Q（淬滅劑）（淬滅劑） S+Q* Q+熱能熱能4、自由基捕捉劑、自由基捕捉劑 使自由基失去活性，可歸入抗氧劑。使自由基失去活性，可歸入抗氧劑。第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝ABS塑料的改性品種塑料的改性品種1、ABS/PC 這種材料既具有PC樹脂的優(yōu)良耐熱耐候性、尺寸穩(wěn)定性尺寸穩(wěn)定性和耐沖擊性能，又具有ABS樹脂優(yōu)良的加工流動性。 主要應(yīng)用于通訊器材、家用電器、汽車、電腦及外設(shè)部件。第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝 2、ABS/PA 耐沖擊、耐化學品、良好流動性和耐熱性材料，用于汽車內(nèi)件裝飾，電動工具、運動器具、割草機和吹雪機等工業(yè)部件，辦公室設(shè)備外殼等。第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝3、玻璃纖維增強、玻璃纖維增強ABS ABS與玻璃纖維經(jīng)混合、擠出、切粒制得，一般采用注射法成型。用與制造尺寸要求較高的制品，如電子電器、錄音機機芯底板，電動工具等。 第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝4.永久抗靜電性牌號：永久抗靜電性牌號： 添加抗靜電劑的ABS用途有：復印機、傳真機等的傳遞紙張結(jié)構(gòu)、錄像和高級音頻磁帶等。第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝第七章 高聚物改性工藝7.1.4 嵌段共聚物的合成嵌段共聚物的合成7.1共聚改性工藝共聚改性工藝p自由基聚合過程制備嵌段共聚物自由基聚合過程制備嵌段共聚物p縮合或偶合反應(yīng)合成嵌段共聚物縮合或偶合反應(yīng)合成嵌段共聚物p陽離子聚合、配位聚合合成嵌段共聚物陽離子聚合、配位聚合合成嵌段共聚物p陰離子聚合過程制備嵌段共聚物陰離子聚合過程制備嵌段共聚物第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝陰離子聚合過程制備嵌段共聚物陰離子聚合過程制備嵌段共聚物優(yōu)點：優(yōu)點：p1.用第一種單體的活性聚合物與第二種單體共聚得到嵌段共聚后還可繼續(xù)反復進行共聚得多嵌段共聚物；p2.通過適當?shù)呐己戏磻?yīng)或用二官能度引發(fā)劑可以制備具有低分散性和一定非均相性的三嵌段或多嵌段共聚物；p3.用適當?shù)囊l(fā)劑或用特殊的脫活劑可以獲得具有功能團的嵌段共聚物。CH2Li活的PBCH2COOHCH2COOLiCH2CH2CH2OLiCH2CH2CH2OHCH2CH2CH2SLiCH2CH2CH2SHCH2CH=NR-NCOCH2CHNHR-NH2OCN-R-NCOCH2CH2SCH2CH2OHHHHCO2O|OLi|7.1共聚改性工藝共聚改性工藝(CH2)5-C-OOCH2-CH2-O-(CH2)5 C-O n7.1共聚改性工藝共聚改性工藝多官能團脫活劑SiCl4第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝陰離子聚合過程制備嵌段共聚物陰離子聚合過程制備嵌段共聚物缺點：缺點：p要求使用高純度的單體、試劑和溶劑；p要求高真空或高純度惰性氣體和低溫操作；p可使用的單體種類有限，主要是二烯烴、苯乙烯以及苯乙烯衍生物，以及一些環(huán)醚或環(huán)狀硫化物等。第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝重要的嵌段共聚物及其應(yīng)用重要的嵌段共聚物及其應(yīng)用應(yīng)用：應(yīng)用：熱塑性橡膠、熱塑型樹脂；粘合劑；密封材料；共混聚合物、涂料、纖維和填料表面的改性劑；滲透膜材料；生物醫(yī)學材料；表面活性劑。第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝1.填料與纖維表面改性處理填料與纖維表面改性處理第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝增強界面粘接力：聚異戊二烯(A)聚苯乙烯順丁烯二酸酐交替共聚物(B)的嵌段共聚物處理的碳纖維制成環(huán)氧增強塑料。橡膠鏈段(A)在碳纖維表面形成連續(xù)相或結(jié)合成膠束結(jié)構(gòu)，鏈段(B)錨結(jié)于樹脂相(C)中，從而提高了柔韌性和抗沖強度，提高了抗壓性?？轨o電作用：聚酰胺聚乙二醇嵌段共聚物用于尼龍纖維的表面抗靜電劑第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝2.熱塑性彈性體熱塑性彈性體SBS：聚氨酯：聚氨酯：聚酯、聚醚在常溫下顯示橡膠的彈性，高溫下又能夠塑化成型的材料。硬鏈段與軟鏈段保持不相容狀態(tài)，形成獨立的微相域（約束相）起物理交聯(lián)作用，升高溫度后這些相域解體，在熱塑性塑料加工條件下呈流動狀態(tài)。第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝.SBS的結(jié)構(gòu)：的結(jié)構(gòu)：第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝PS分散相分散相PS柱狀柱狀交替層狀交替層狀PB柱狀柱狀.SBS的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝SBS兩相形態(tài)的電鏡圖像，兩相形態(tài)的電鏡圖像，PS2832SBS物理交聯(lián)的形態(tài)學模型物理交聯(lián)的形態(tài)學模型第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝硬段聚苯乙烯和軟段聚丁二烯都有一個最佳長度或分子量范圍，一般聚苯乙烯的分子量為1000030000，丁二烯鏈鏈段為50000100000，隨著聚苯乙烯硬段長度增加，物理交聯(lián)區(qū)域變大，橡膠段隨著聚苯乙烯硬段長度增加，物理交聯(lián)區(qū)域變大，橡膠段變短失去彈性變形能力。變短失去彈性變形能力。在總分子量8萬左右，彈性體的斷裂伸長率由1000降至3；與此同時，彈性體的抗張強度和硬度卻隨聚苯乙烯嵌段鏈的變長而提高。隨軟段聚丁二烯嵌段鏈分子量的提高，隨軟段聚丁二烯嵌段鏈分子量的提高，SBS拉伸比率增大。拉伸比率增大。但是若熱塑性彈性體SBS的軟段過長，硬段過短，則會失去硬段物理交聯(lián)區(qū)域的功能。.分子量分子量第七章 高聚物改性工藝采用單官能團引發(fā)劑的三步加料法采用單官能團引發(fā)劑的三步加料法 R-Li yBxS (sss)x-1S- (SSS)x(BBB)y-1B- xS (SSS)x(BBB)y(SSS)x合成工藝合成工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝第七章 高聚物改性工藝采用單官能團引發(fā)劑的三步加料法采用單官能團引發(fā)劑的三步加料法計量計量槽槽計量計量槽槽滴定槽滴定槽聚合釜聚合釜強化混合器強化混合器中間貯槽中間貯槽引發(fā)劑制備槽引發(fā)劑制備槽穩(wěn)定劑制備槽穩(wěn)定劑制備槽后處理后處理第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝工藝條件的控制：工藝條件的控制：反應(yīng)溫度：反應(yīng)溫度：聚合溫度對于陰離子聚合體系有重要的影響。升高溫度可以加快聚合速度，卻對活性聚合物的穩(wěn)定不利，得不到單分散性的高聚物。1.第一段苯乙烯聚合在4050下進行，維持反應(yīng)0.5lh，使單體苯乙烯全部轉(zhuǎn)化為聚合物。2.在丁二烯加入以前，將聚合釜的溫度降至35，并控制丁二烯的加料速度以確保釜溫不超過60。此段聚合溫度一般維持在5070的范圍（丁二烯轉(zhuǎn)化率達到90） 。3. 加入苯乙烯，聚合釜的溫度可以提高至7080 （促使單體全部轉(zhuǎn)化） ，并維持1h。第七章 高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚改性工藝SBS的應(yīng)用：的應(yīng)用：1.SBS可以制成各種模塑制品可以制成各種模塑制品，如膠鞋、薄板、運動用品及彈性包箱等。2. 用用SBS改性塑料，可以改進塑料的耐寒性、沖擊韌性、改性塑料，可以改進塑料的耐寒性、沖擊韌性、屈挽性和撕裂性等。同時提高其伸長率，并在某些場合下屈挽性和撕裂性等。同時提高其伸長率，并在某些場合下降低其成本。降低其成本。通過添加少量的SBS與聚苯乙烯物理共混，可以大大改進其抗沖擊性能；將SBS與聚丙烯共混改性，在改善產(chǎn)物的抗沖擊性能的同時，其低溫性能大大提高；而用SBS與聚氯乙烯共混則可以得到耐寒人造革。 3.SBS制作粘合劑制作粘合劑，通過加入不同的添加劑可制得通用型、壓敏型和接觸型等膠粘劑。第七章 高聚物改性工藝高聚物改性工藝：高聚物改性工藝：單體共聚改性單體共聚改性兩種聚合物共混改性兩種聚合物共混改性合成互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物合成互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物聚合物化學改性聚合物化學改性第七章 高聚物改性工藝7.2共混聚合物共混聚合物化學結(jié)構(gòu)不同的均聚物或共聚物的物理混合物叫做共混聚合共混聚合物物(Polymer blend)，又叫做聚合物合金。目的：目的：取長補短，用較方便和較經(jīng)濟的方法，獲得新性能的聚合物，或根據(jù)需要制備適當性能的共混聚合物。改進高聚物成型加工時的熔融流動性；聚合物的物理機械性能，如抗沖性能、剛性；耐火焰性、熱變形溫度以及耐熱性等。 第七章 高聚物改性工藝7.2共混聚合物共混聚合物聚合物組分子間的作用力共混聚合物與接枝共聚物或嵌段共聚物之間的區(qū)別：共混聚合物與接枝共聚物或嵌段共聚物之間的區(qū)別：共混聚合物：分子間力相結(jié)合（范德華力、偶極力、氫鍵、共混聚合物：分子間力相結(jié)合（范德華力、偶極力、氫鍵、或主鏈相互纏繞或主鏈相互纏繞接枝共聚物或嵌段共聚物：共價鍵接枝共聚物或嵌段共聚物：共價鍵第七章 高聚物改性工藝7.2共混聚合物共混聚合物7.2.1共混聚合物的類型共混聚合物的類型共混橡膠：兩種彈性體組成共混橡膠：兩種彈性體組成 共混塑料：兩種熱塑性塑料組成共混塑料：兩種熱塑性塑料組成 增韌塑料：用彈性體作為分散相填充塑料增韌塑料：用彈性體作為分散相填充塑料 聚合物填充橡膠：塑料作為分散性填充橡膠聚合物填充橡膠：塑料作為分散性填充橡膠類型：類型：第七章 高聚物改性工藝7.2共混聚合物共混聚合物共混橡膠共混橡膠大約75的橡膠制品使用的是共混物，主要是天然橡膠丁苯橡膠共混物 或順丁橡膠丁苯橡膠的共混物。作用：作用：降低汽車輪胎的磨耗。 第七章 高聚物改性工藝7.2共混聚合物共混聚合物共混塑料：共混塑料：形成均相體系的條件形成均相體系的條件:1)化學結(jié)構(gòu)相似的聚合物，例如聚苯乙烯聚鄰氯苯乙烯；2)不同組分之 間可以發(fā)生持殊作用的體系，例如聚苯乙烯聚乙烯甲基醚；3)由低聚物組成的體系，例如 聚氧乙烯低聚物相聚氧丙烯低聚物。4)兩種不混溶的縮聚物由于熔融混合過程中可能發(fā)生交換反應(yīng)而形成共聚物，因而形成均相體系。 第七章 高聚物改性工藝7.2共混聚合物共混聚合物增韌塑料：增韌塑料：塑料基體中添加部分橡膠后，橡膠塑料基體中添加部分橡膠后，橡膠作為應(yīng)力集中體能誘發(fā)塑料基體產(chǎn)作為應(yīng)力集中體能誘發(fā)塑料基體產(chǎn)生銀紋或剪切帶，使基體屈服，吸生銀紋或剪切帶，使基體屈服，吸收大量能量，達到增韌效果。收大量能量，達到增韌效果。同時伴隨產(chǎn)生一些問題：增韌同時使材同時伴隨產(chǎn)生一些問題：增韌同時使材料強度下降，剛性變?nèi)酰瑹嶙冃螠囟鹊蠌姸认陆?，剛性變?nèi)酰瑹嶙冃螠囟鹊浼凹庸ち鲃有宰兞拥?。這些問題因源落及加工流動性變劣等。這些問題因源于彈性增韌劑的本征性質(zhì)而難以避免，于彈性增韌劑的本征性質(zhì)而難以避免，使塑料的增韌、增強改性成為一對不可使塑料的增韌、增強改性成為一對不可兼得的矛盾。兼得的矛盾。第七章 高聚物改性工藝7.2共混聚合物共混聚合物1.熔融混合：熔融混合：2.溶液澆鑄溶液澆鑄3.膠乳混合后共同凝聚膠乳混合后共同凝聚原料：工業(yè)上用于共混聚合物生產(chǎn)的高聚物都是線型高聚原料：工業(yè)上用于共混聚合物生產(chǎn)的高聚物都是線型高聚物。物。7.2.2共混聚合物的制備方法共混聚合物的制備方法第七章 高聚物改性工藝7.2共混聚合物共混聚合物1.熔融混合：熔融混合：熔融混合是將兩種聚合物加熱到熔融狀態(tài)使它們在強力作用下進行混合的方法，可在捏和機或螺桿擠出機中進行。近來多采用雙螺桿擠出機。 不相混溶的聚合物，通過加入二嵌段共聚物改善相容性。第七章 高聚物改性工藝7.2共混聚合物共混聚合物2.溶液澆鑄混合法溶液澆鑄混合法兩種聚合物的溶液近行混合，燒鑄成型脫除溶劑后得到共混合物 薄膜，適用于數(shù)量少或不適于加熱熔融的聚合物的共混。3.膠乳混合法膠乳混合法是分別合成兩種聚合物膠乳，然后再經(jīng)凝聚、分離、干燥而得到共混聚合物。與熔融混合法比較，此法在較低溫度和低剪切場下進行。凝聚后膠乳顆?？梢粤己玫幕旌?。第七章 高聚物改性工藝7.2共混聚合物共混聚合物影響共混物性能的主要因素：影響共混物性能的主要因素： 聚合物之間的混溶性，非聚合物之間的混溶性，非均相體系有兩個均相體系有兩個Tg第七章 高聚物改性工藝高聚物改性工藝：高聚物改性工藝：單體共聚改性單體共聚改性兩種聚合物共混改性兩種聚合物共混改性合成互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物合成互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物聚合物化學改性聚合物化學改性第七章 高聚物改性工藝7.3互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物兩種交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物相互緊密結(jié)合，但兩者之間不存在化學鍵的聚合物體系。 互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物(IPN)理想結(jié)構(gòu)理想結(jié)構(gòu)第七章 高聚物改性工藝7.3互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物先后合成先后合成IPN同時合成同時合成IPN熱塑性熱塑性IPN7.3.1合成工藝合成工藝第七章 高聚物改性工藝7.3互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物1.分步分步IPN第七章 高聚物改性工藝7.3互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物 HC O C (CH2)7 CH=CH CH2 CH (CH2)5 CH3 OOHH2C O C (CH2)7 CH=CH CH2 CH (CH2)5 CH3 H2C O C (CH2)7 CH=CH CH2 CH (CH2)5 CH3 OOHOOHTDI/OH1蓖麻油交聯(lián)PUSt0.4二苯乙醇酮交聯(lián)劑IPN蓖麻油/聚苯乙烯第七章 高聚物改性工藝7.3互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物優(yōu)點：優(yōu)點：可制備較純的IPN，即不同網(wǎng)絡(luò)之間發(fā)生化學作用的可能性最小，可根據(jù)交聯(lián)固化順序的不同而調(diào)整IPN 的性能。缺點：缺點：成型加工上有困難。第七章 高聚物改性工藝7.3互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物2.同步同步IPN聚氨酯預(yù)聚體1，4-BD（TMP）MMA+TMPTMA+BPO第七章 高聚物改性工藝7.3互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物3.熱塑性熱塑性IPN4.半半IPN第七章 高聚物改性工藝7.3互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物5.接枝接枝IPN丙烯酸酯：甲基丙烯酸羥乙酯PS異氰酸酯二元醇接枝IPN第七章 高聚物改性工藝7.3互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物7.3.2 IPN的性能的性能形態(tài)結(jié)構(gòu)形態(tài)結(jié)構(gòu):有一定程度的分相，與兩種聚合物的化學相容性、界面張力、交聯(lián)密度、聚合模式等有關(guān)，熱力學性能：熱力學性能：由于產(chǎn)生相分離之前形成了交聯(lián)結(jié)構(gòu)，所以兩種聚合物的相容性增加。不相容產(chǎn)生相分離，有兩個Tg。密度：密度：互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)使結(jié)構(gòu)更為緊密，密度增高第七章 高聚物改性工藝7.3互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物力學性能力學性能:第七章 高聚物改性工藝7.3互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物7.3.3 IPN的應(yīng)用的應(yīng)用1.橡膠與塑料改性橡膠與塑料改性改變IPN的組分合成IPN與基體共混2.消噪音減震用阻尼材料消噪音減震用阻尼材料低Tg高Tg3.涂料涂料第七章 高聚物改性工藝高聚物改性工藝：高聚物改性工藝：單體共聚改性單體共聚改性兩種聚合物共混改性兩種聚合物共混改性合成互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物合成互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物聚合物化學改性聚合物化學改性第七章 高聚物改性工藝高聚物化學改性是將已合成的高聚物經(jīng)化學反應(yīng)使之轉(zhuǎn)變?yōu)樾缕贩N材料或新性能材料的方法。7.4 高聚物化學改性高聚物化學改性高分子試劑、 高分子催化劑、高分子醫(yī)藥、水處理劑等。聚醋酸乙烯酯聚乙烯醇水解聚乙烯醇縮醛第七章 高聚物改性工藝7.4 高聚物化學改性高聚物化學改性第七章 高聚物改性工藝7.4 高聚物化學改性高聚物化學改性第七章 高聚物改性工藝7.4 高聚物化學改性高聚物化學改性1苯乙烯系骨架的合成苯乙烯系骨架的合成7.4.1離子交換樹脂離子交換樹脂苯乙烯，二乙烯苯(低于12 ）顆粒直徑0.31.2mm大孔徑樹脂第七章 高聚物改性工藝7.4 高聚物化學改性高聚物化學改性a：強酸性(-SO3H、 (-PO3H2)、中酸性、 (-PO2H2)、弱酸性 (-COOH)、苯乙烯系陽離子交換樹脂。2.苯乙烯骨架上引入官能團苯乙烯骨架上引入官能團第七章 高聚物改性工藝7.4 高聚物化學改性高聚物化學改性B:陰離子交換樹脂的合成反應(yīng)陰離子交換樹脂的合成反應(yīng)第七章 高聚物改性工藝7.4 高聚物化學改性高聚物化學改性應(yīng)用：應(yīng)用：離子轉(zhuǎn)換、脫除離子轉(zhuǎn)換、脫除 濃縮和分級濃縮和分級 設(shè)備：固定床，流動床第七章 高聚物改性工藝7.4 高聚物化學改性高聚物化學改性離子交換操作周期：離子交換操作周期：(1)交換交換(2)反洗反洗(3)再生再生 (4)正洗正洗 大學課件出品 版權(quán)歸原作者所有 聯(lián)系QQ ：910670854 如侵權(quán)，請告知，吾即刪 更多精品文檔請訪問我的個人主頁 http:/ 附贈人生心語附贈人生心語人生太短，聰明太晚人生太短，聰明太晚人生太短，聰明太晚人生太短，聰明太晚(1)o 我們都老得太快 卻聰明得太遲o 把錢省下來，等待退休后再去享受o 結(jié)果退休后，因為年紀大，身體差，行動不方便，哪里也去不成。錢存下來等養(yǎng)老，結(jié)果孩子長大了，要出國留學，要創(chuàng)業(yè)做生意，要花錢娶老婆，自己的退休金都被拗走了。人生太短，聰明太晚人生太短，聰明太晚(2)o當自己有足夠的能力善待自己時，就立刻去做，老年人有時候是無法做中年人或是青少年人可以做的事，年紀和健康就是一大因素。小孩子從小就告訴他，養(yǎng)你到高中，大學以后就要自立更生，要留學，創(chuàng)業(yè)，娶老婆，自己想辦法，自己要留多一點錢，不要為了小孩子而活我們都老得太快卻聰明得太遲，我的學長去年喪妻。這突如其來的事故，實在叫人難以接受，但是死亡的到來不總是如此。學長說他太太最希望他能送鮮花給他，但是他覺得太浪費，總推說等到下次再買，結(jié)果卻是在她死后，用鮮花布置她的靈堂。這不是太蠢愚了嗎？！o等到.、等到.，似乎我們所有的生命，都用在等待。人生太短，聰明太晚人生太短，聰明太晚(3)o等到我大學畢業(yè)以后，我就會如何如何我們對自己說o等到我買房子以后！o等我最小的孩子結(jié)婚之后！o等我把這筆生意談成之后！o等到我死了以后o人人都很愿意犧牲當下，去換取未知的等待；犧牲今生今世的辛苦錢，去購買后世的安逸o在臺灣只要往有山的道路上走一走，就隨處都可看到農(nóng)舍變精舍，山坡地變靈塔，無非也是為了等到死后，能圖個保障，不必再受苦。許多人認為必須等到某時或某事完成之后再采取行動。明天我就開始運動，明天我就會對他好一點，下星期我們就找時間出去走走；退休后，我們就要好好享受一下。人生太短，聰明太晚人生太短，聰明太晚(4)o然而，生活總是一直變動，環(huán)境總是不可預(yù)知，現(xiàn)實生活中，各種突發(fā)狀況總是層出不窮。身為一個醫(yī)生，我所見過的死人，比一般人要來得多。這些人早上醒來時，原本預(yù)期過的是另一個平凡無奇的日子，沒想到一個意料之外的事；交通意外、腦溢血、心臟病發(fā)作等等。剎那間生命的巨輪傾覆離軌，突然闖進一片黑暗之中。那么我們要如何面對生命呢？我們毋需等到生活完美無瑕，也毋需等到一切都平穩(wěn)，想做什么，現(xiàn)在就可以開始做起。o 一個人永遠也無法預(yù)料未來，所以不要延緩想過的生活，不要吝于表達心中的話， 因為生命只在一瞬間。人生太短，聰明太晚人生太短，聰明太晚(5)o 記??！o 給活人送一朵鮮花，強過給死人送貴重的花圈，每個人的生命都有盡頭，許多人經(jīng)常在生命即將結(jié)束時，才發(fā)現(xiàn)自己還有很多事沒有做，有許多話來不及說，這實在是人生最大的遺憾。o 別讓自己徒留為時已晚的空余恨。逝者不可追，來者猶未卜，最珍貴、最需要實時掌握的當下，往往在這兩者蹉跎間，轉(zhuǎn)眼錯失。人生太短，聰明太晚人生太短，聰明太晚(6)o 人生短暫飄忽，包得有一首小詩這樣寫：o 高天與原地，悠悠人生路；o 行行向何方，轉(zhuǎn)眼即長暮。o 正是道盡了人生如寄，轉(zhuǎn)眼即逝的惶恐。o 有許多事，在你還不懂得珍惜之前已成舊事；有許多人，在你還來不及用心之前 已成舊人。 o 遺憾的事一再發(fā)生，但過后再追悔早知道如何如何是沒有用的，那時候已經(jīng)過去，你追念的人也已走過了你。人生太短，聰明太晚人生太短，聰明太晚(7)o 一句瑞典格言說：我們老得太快，卻聰明得太遲。 不管你是否察覺，生命都一直在前進。o 人生并未售來回票，失去的便永遠不再得到。o 將希望寄予等到方便的時間才享受人生太短，聰明太晚人生太短，聰明太晚(8)o我們不知失去了多少可能的幸福o不要再等待有一天你可以松口氣，或是麻煩都過去了。o生命中大部分的美好事物都是短暫易逝的，o享受它們、品嘗它們， o善待你周圍的每一個人，o別把時間浪費在等待所有難題的完滿結(jié)局上。o-找回迷失的生命o-死亡也許是免費的 但是，卻要付出生命的代價。o-勸大家一句話：把握當下，莫等待。成功人生的十堂課成功人生的十堂課人生成功第人生成功第1課課o 做一個終生學習的人，離開學校并不意味著學習就結(jié)束了。學習可以成為一種生活方式，幫助你發(fā)揮最大的潛能。我們從未停止學習，總會有新的，有趣的東西等待我們?nèi)グl(fā)現(xiàn)。學習新的技能可能讓人感到有一點恐懼，但每當我們在個人學習上停滯不前時，我們都需要去學習新的東西。積極地尋求支援和建議，突破停滯期。參加一些培訓，進修，夜校任何新的興趣都將會有助于發(fā)展你的優(yōu)勢。多看，多聽，讓你的頭腦保持活躍?；畹嚼?，學到老。 人生成功第人生成功第2課課o 令自己感到沮喪的秘訣就是用空閑時間去煩惱自己是否快樂。所以不要費事去想它！摩拳擦掌干起來吧。你將熱血沸騰，你會頭腦清醒。很快，在你身體中的這種高漲的積極人生觀將把煩惱從你的頭腦中趕出去。行動起來，忙碌起來。這是世界上最便宜的一種藥，也是最好的一種。人生成功第人生成功第3課課o 在困境中尋找成功的希望逆境是一所最好的學校。每一次失敗，每一次打擊，每一次損失，都蘊育著成功的萌芽，都教會我在下一次有更出色的表現(xiàn)。我再也不會逃避現(xiàn)實，也不會拒絕從以往的錯誤中獲取經(jīng)驗，我不再因此而促成自己的失敗。因為我知道，寶玉不經(jīng)磨礪就不能發(fā)光，沒有，我也不能完善自我?，F(xiàn)在我知道，靈魂倍受煎熬的時刻，也正是生命中最多選擇與機會的時刻。任何事情的成敗取決于我在尋求幫助時是抬起頭還是低下頭。無論何時，當我被可怕的失敗擊倒，在最初的陣痛過去之后，我都要想方設(shè)法將苦難變成好事。偉大的機遇就在這一刻閃現(xiàn)這苦澀的根必將迎來滿園芬芳！ o 我將一直在困境中尋找成功的希望。 人生成功第人生成功第4課課o 沒有人可以使你感到自卑我選擇自我感覺良好，這樣我能更加開放地學習。如果人們給我負面的回應(yīng)或是批評我做的事情，我不會認為他們所說的就表明我是一個“差勁的”人。我堅信自尊由我掌控，這讓我毫無戒心地去聽取別人的反饋，想看看是否有我可以學習的東西。我們每天都有兩種選擇。我們可以感到自己很棒，也可以感到自己很差勁。難道有人會選擇后者嗎？人生成功第人生成功第5課課o緊緊抓住夢想我們每個人都有夢想。我們每個人都希望能發(fā)自內(nèi)心地相信自已有一種特殊的天賦，相信自己能發(fā)揮重要的作用，相信自己能以一種特殊的方式感動他人，相信自己能夠把世界變得更加美好。在一生中，我們都曾經(jīng)對自己渴望并追求的生活品質(zhì)抱有憧憬。然而，對我們大多數(shù)人來說，這些憧憬在日常生活的成規(guī)和挫敗中已經(jīng)變得如此渺茫，以到于我們甚至不再努力去實現(xiàn)它們。對太多人來說，夢想已經(jīng)遠離，隨之遠離的還有塑造我們命運的意愿。很多人已經(jīng)推動了堅定的信念，而正是堅定的信念為勝利者創(chuàng)造了優(yōu)勢。我們所要做的就是重拴夢想，并實現(xiàn)夢想，讓我們每個人都記住，并去運用深藏在自己身上的無限潛能。人生成功第人生成功第6課課o 毅力無法替代世界上沒有任何東西可以替代毅力。才干不可以，無所作為的能人十分普遍；天分不可以，碌碌無為的天才盡人皆知;教育不可以，受過良好教育的沒落者更是隨處可見。只要有毅力和決心，就是無所不能的。毅力并不總是意味著永遠堅持做同一件事。它意味著無論你做任何事情，你都要立刻全心投入，竭盡全力；它意味著先做艱苦的工作，再去期待隨之而來的滿足和回報。它意味著開心地工作，渴望更多的知識和進步。它意味著多打幾個電話，多夏裝幾里路，多除草，早起床，意味著總是尋求更好的方式去做你在做的事情。毅力就是經(jīng)歷考驗和過失的成功。 人生成功第人生成功第7課課o駐足片刻聞花香在現(xiàn)代生活的忙忙碌碌中，人們很少會停下來欣賞自然的美。問問自己，你有多少次傾聽過鳥兒的歌唱。你最近一次抬頭仰望閃耀的星空又是在什么時候？時光飛逝，人生苦短。不要忘記駐足聞聞花香。我們在急于謀生的過程中，往往忽視了我們生活的品質(zhì)。多少次，你聽見人們?yōu)檫@為那說“我忙死了?！倍嗫上О?！有一天，當他們真的找到時間能夠駐足片刻聞花香時，可能已經(jīng)太遲了。 人生成功第人生成功第8課課o 加入到微笑者和贊美者的行列來當你對別人，別人也會對你報以，你自然會感覺很棒。即使他有對你報以，你也會感覺很棒，因為你認識到世界上最貧窮的人就是從不微笑的人，當你對那個人微笑，你立刻變得更加富有。贊美也是這個道理。當你真誠地毛病抑或恭維一個人時，他將立刻受益，更喜歡自己。當你讓別人感覺更好時，你自己也會感覺更好。人生成功第人生成功第9課課 o讓自己快樂。調(diào)查表明，我們當中70%的人在生活中時間有臨床性的抑郁現(xiàn)象。如今我們有這么多的機遇，為什么我們還這么不快樂呢？人們嘗試各種東西：金錢，權(quán)利，事業(yè)，婚姻，離婚，酒精，搖滾甚至毒品，但我們大多數(shù)人只是想要得到一樣東西快樂?？鞓肥侨说囊环N自然的身心狀態(tài)；我們只要去相信快樂，讓自己感受快樂。要宣稱：我應(yīng)當?shù)玫娇鞓贰?o說出來，唱出來，喊出來。優(yōu)先考慮快樂，讓快樂成為你最重要的事情。對你所擁有的一切抱以感激之情吧。 人生成功第人生成功第10課課 o我擁有無與倫比的想象力現(xiàn)在我將通過這種神奇的力量得到我想要的。 o如果我害怕發(fā)表演講，我就想象自己在公眾場合無所畏懼，充滿信心；o如果我在病魔的煎熬，我就想象我以前健康的樣子；o如果我感到貧窮，我就想象我將要富有。 o 現(xiàn)在我明白了：o人類惟一的限制就是想象力。我之所以沒有成功，原因就在于我不知道如何使用我的想象力?，F(xiàn)在，我精通這個技巧，我將從中受益。最大的回報將是成功和愈加快樂。你會管理時間嗎你會管理時間嗎?如何讓自己一天的時間不止24小時呢?這里有一些總結(jié):你會管理時間嗎你會管理時間嗎?（1）o 1.對目標、任務(wù)、會議等事件分別按優(yōu)先級進行排序；o 2.從優(yōu)先級最高的事物著手；o 3.和拖延做斗爭，如果事情重要，從現(xiàn)在開始做；o 4.把大的、艱難的任務(wù)細分為小的、容易的部分；o 5.為自己創(chuàng)造一小時的寧靜，哪怕這需要很強的意志力，或者有時不起作用；你會管理時間嗎你會管理時間嗎?（2）o 6.找到一個隱蔽的地方，如圖書館或空閑的辦公室；o 7.當你有重要的事情要處理時，學會對別人說“不”；o 8.學會委派別人做事；o 9.歸納相似的事情，把它們放在一起處理；o 10.減少例行事務(wù)：它們不值得花費過多時間。縮短低價值的事件。拋開沒有價值的信件和文書工作。委派別人完成、減少或推遲優(yōu)先級很低的任務(wù)；你會管理時間嗎你會管理時間嗎?（3）o 11.避免完美主義。記住80/20定律；o 12.避免做出過多許諾。對你在有限時間內(nèi)能完成的工作持現(xiàn)實態(tài)度；o 13.不要把時間表排得滿滿的，為自己留下一定機動時間應(yīng)付突發(fā)事件；o 14.設(shè)置時間限制。例如，做某些決定時，不應(yīng)超過3分鐘；o 15.聚精會神地做手頭的事情；你會管理時間嗎你會管理時間嗎?（4）o 16.處理重要事情時，使用大塊的時間；o 17.迅速處理困難的事情，等待和拖延不會使它們變?nèi)菀祝籵 18.文書工作爭取只處理一次；o 19.在行動以前，徹底地思索整件工作；o 20.第一次就做好。成功是一種習慣，習慣是需要培