《無機(jī)及分析化學(xué)》1-12章習(xí)題答案.ppt

無機(jī)及分析化學(xué)題解,4. 已知： N2：T=273 K，V1= 2.00 mL， V2= 50.0 mL， p1= 98.0 kPa，p2= ？ O2：T1= 333 K，T2= 273 K， V= 50.0 mL， p1= 53.0 kPa，p2= ？ 解,第一章 氣體和溶液 (15頁),5. 500 mL時：p1=101.3-5.63=95.7 kPa， 250 mL時：p2=(95.7500)250=191 kPa 7. p(H2)=100-1.71= 98.3 kPa,第一章 氣體和溶液 (15頁),8. n(NH3) =56022.4=25.0 mol m(NH3) =25.017.0=425 g =4251425=0.298=29.8% V=1425900=1.58 L c=25.01.58= 15.8 molL-1 9.,第一章 氣體和溶液 (15頁),最簡式：CH2O 分子式：C6H12O6,10.,第一章 氣體和溶液 (15頁),11. 凝固點(diǎn)由高到低排列順序： C6H12O6 CH3COOH NaCl CaCl2 12.,13. b總= 0.566+0.486+0.055+0.029+0.011+0.011+0.002 =1.160molL-1 = bRT=1.1608.315298=2870 kPa=2.87 MPa 15. As2S3(H2S為穩(wěn)定劑) 的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)： (As2S3)m nS2- (2n-x)H+x- xH+,第一章 氣體和溶液 (15頁),17. 聚沉能力由大到小排列： A. 100 mL0.005molL-1KI 和100 mL0.01molL-1 AgNO3 制成的為正溶膠，所以排列順序為： AlCl3 K3Fe(CN)6 MgSO4 (電荷同由小到大) B. 100 mL0.005molL-1 AgNO3和100 mL0.01molL-1 KI制成的為負(fù)溶膠，所以排列順序為： K3Fe(CN)6 AlCl3 MgSO4(電荷同由大到小),第一章 氣體和溶液 (15頁),18. 解釋現(xiàn)象 海魚放在淡水中會死亡。（滲透壓變化） 鹽堿地上栽種植物難以生長。（水分外滲） 雪地里灑些鹽，雪就熔化了。（凝固點(diǎn)降低） 江河入海處易形成三角洲。（聚沉） 先加明膠不發(fā)生聚沉。因明膠為高分子化合物， 有保護(hù)作用。,第一章 氣體和溶液 (15頁),1. U = Q -W = 100 - 540 = -440 J U = Q -W = (-100) - (-635) = 535 J 5. + 2 - 得總反應(yīng)，所以 (-393.5)+(-285.9)2 - (-890.0)=-75.3 kJ mol-1 6. (-296.8)+(-215)2 - (-100)= -412 kJ mol-1 6(-285.8)+490.4-4(-46.11)=-1168.8kJmol-1 (-285.8)+(-393.5)+(-542.7)-(-1206.9)=-15.1kJmol-1 (-167.2)+(-100) - (-121) -(-127.5) = -19 kJ mol-1,第二章 化學(xué)熱力學(xué) (34頁),8. 2N2H4(l)+ N2O4(g) = 3N2(g) +4H2O(l) rHm=4(-285.8)-9.16-250.6= -1254kJmol-1 -1254100064= -19.6 MJ 11. 水變成水蒸汽： S0 氣體等溫膨脹：S0 苯與甲苯相溶： S0 鹽從過飽和溶液中結(jié)晶出來：S0 滲透：S0 固體表面吸附氣體： S0,第二章 化學(xué)熱力學(xué) (34頁),12. ： S0 ： S0 16. rGm=(-237.2)+(-1128.8)-(-394.4)-(-896.8) = -74.8 kJmol-1 rGm=2(-237.2)+(-1321.9)-(-1797) =0.7kJmol-1 rGm= (-394.4)- (-137.2)-(-188)=-69kJmol-1,第二章 化學(xué)熱力學(xué) (34頁),17. 放熱反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行。 將“都”改為“大多”。 熵值變大的反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行。 將“都”改為“大多”。 rGm 0 的反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行。 強(qiáng)調(diào)“標(biāo)準(zhǔn)態(tài)”。 穩(wěn)定單質(zhì)規(guī)定它的rHm=0，rGm=0，Sm=0。 只有0 K時Sm=0。 生成物的分子數(shù)比反應(yīng)物多 ，該反應(yīng)的rSm 必是正值。（應(yīng)強(qiáng)調(diào)氣體分子）,第二章 化學(xué)熱力學(xué) (34頁),18. rHm rSm N2(g)+O2(s) = 2NO(g) + + 高溫自發(fā) Mg(s)+Cl2(g) =MgCl2 - - 低溫自發(fā) H2(g)+S(s) = H2S(g) - + 永遠(yuǎn)自發(fā),第二章 化學(xué)熱力學(xué) (34頁),20. O2(g) + C12H22O11(s) = 12CO2(g) + 11H2O(l) fHm kJmol-1 -2222 -393.5 -285.8 rHm=(-393.5)12+(-285.8)11- (-2222) = 5644 kJmol-1 轉(zhuǎn)化為有用功的能量： 5644 0.25=1411 kJmol-1 登山需 W = mgh = 65 9.8 3000= 1911 kJmol-1 19111411 342 = 463 g,第二章 化學(xué)熱力學(xué) (34頁),22. C2H5OH(g)=C2H4(g)+H2O(g) 25：rGm=(-228.6)+68.2-(-168.6)=8.2kJmol-1非 360：rHm=(-241.8)+52.3-(-235.3)=45.8kJmol-1 rSm=188.7+219.4-282=126 JK-1mol-1 rGm(633K)=45.8-6330.126= -34.0 kJmol-1 自發(fā) T=45.80.126=363K（ 90）,第二章 化學(xué)熱力學(xué) (34頁),1. 4HBr(g) + O2(g) = 2H2O(g)+ 2Br2(g),第三章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 (56頁),3. S2O82- (aq) + 2I-(aq) = 2SO42- (aq) + I2(aq) 反應(yīng)速率方程 = k cx(S2O82-) cy(I-) 代入3組數(shù)據(jù) 0.6510-6 = k (1.010-4)x (1.010-2)y 1.3010-6 = k (2.010-4)x (1.010-2)y 0.6510-6 = k (2.010-4)x (0.5010-2)y (1.3010-6)/(0.6510-6)=(2.010-4/1.010-4)x 2=2x x=1 2=2y y=1 速率方程為： = k c(S2O82-) c(I-),第三章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 (56頁), 將表中第一 組數(shù)據(jù)代入方程：, = k c(S2O82-) c(I-) = 0.65( 5.010-4 ) ( 5.010-2 ) = 1.6 10-5 molL-1 min-1 = dcdt dc = dt= 1.6 10-51.0 = 1.6 10-5 molL-1 m = dc V M = 1.6 10-51.0 254 = 4.1mg,第三章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 (56頁),7. C2H5Br(g) = C2H4(g)+ HBr(g) 已知： T1= 650 K, k1= 2.010-5s-1 T2= 670 K, k2= 7.010-5s-1 求690 K時的k3。,第三章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 (56頁),第三章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 (56頁),第三章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 (56頁),13. 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) n平衡 1.90 0.95 1.10,16. rGm= - RT lnK = -8.315 298 10 -3 ln(1.8 10 -7) =38.5kJmol-1 18. K = (8.8 10 -19)2(4.8 10 -37) = 1.6 =38.5kJmol-1 21.C2H5OH+CH3COOHCH3COOC2H5+H2O(都為l) n平衡 3-x 2-x x x,第三章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 (56頁),19. Cl2(g)+2H2O(g)4HCl(g)+O2(g) rHm0 增大容器體積 n(H2O) 減小 加O2 n(H2O)、n(O2)增大，n(HCl)減小 減小容器體積 n(Cl2)增大 減小容器體積 p(Cl2)增大 減小容器體積 K不變 升高溫度 K增大 升高溫度 p(HCl)增大 加N2 加催化劑 n(HCl)不變,第三章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 (56頁),23. N2O4(g) 2NO2(g) p平衡 400-x x,第三章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 (56頁),25. CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g),第三章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 (56頁),1. 凡是鹽都是強(qiáng)電解質(zhì)； HgCl2即共價化合物。 BaSO4， AgCl難溶于水，水溶液導(dǎo)電不顯著，故為弱電解質(zhì)； 為難溶強(qiáng)電解質(zhì)。 解離作用是先通電然后解離，溶液就能導(dǎo)電了； 水中即可解離。 氨水沖稀1倍，溶液中c(OH-)就減少為原來1/2； HCl溶液的濃度為HAc的1倍，c(H+)也為1倍。 用弱電解質(zhì)解離公式計算。,第四章 解離平衡 (56頁),2. c(H+) = c = 0.0100.042 = 4.210-4 molL-1 Ka = c2 = 0.0100.0422 = 1.8 10-5 4. c = 0.200.40 = 0.50 molL-1 pH = 2.50 c(H+) = 3.210-3 molL-1 Ka = (3.210-3)20.50 = 2.010-5,第四章 解離平衡 (56頁),5. 0.1molL-1HCl，0.01molL-1HCl， 0.1molL-1HF，0.01molL-1HF， 0.1molL-1HCl有最高的c(H+)； 0.01molL-1HF有最低的c(H+)； 0.1molL-1HF有最低的解離度； 0.1molL-1HCl和0.01molL-1HCl有相似的解離度,第四章 解離平衡 (56頁),9. c(H+) = (0.101.1 10-7)1/2 = 1.010-4 molL-1 c(S2-) = cKa2 = 1.010-14 molL-1 12. K2CO3、Na2S、Na3PO4 堿性， CuCl2、(NH4)3SO4 酸性， KNO3 中性。,第四章 解離平衡 (56頁),13. ,第四章 解離平衡 (56頁),pOH = 4.97 pH = 9.03 ,pH = 4.97 ,pH = 11.78,14. pOH = 14.00 8.52 = 5.48 c(OH-) = 3.310-6 molL-1,第四章 解離平衡 (56頁),m = 1.910-2 82 = 1.6 g 15. 0.20molNaOH和0.20molNH4NO3反應(yīng)生成 0.20molL-1NH3 H2O， c(OH-) = ( 1.7710-5 0.20)1/2 = 1.910-3 molL-1 pOH = 2.72 pH = 11.28,16.,第四章 解離平衡 (56頁),18. 用第一種酸最好 ,第四章 解離平衡 (56頁),20. 酸：Al(H2O)63+、HCl 堿：CO32-、NO3-、Ac-、OH- 既是酸又是堿：HS-、H2PO4-、NH3、HSO4-、H2O 21. 共軛酸： SO42-HSO4-，S2-HS-， H2PO4H3PO4， HSO4H2SO4， NH3 NH4+ 共軛堿：NH4+NH3，HClCl-，HClO4ClO4， HCNCN-， H2O2HO2-,第四章 解離平衡 (56頁),22. Ka1 = 5.910-2 Kb = (1.010-14)(5.910-2)=1.7 10-13 23. (1.310-10 )1/2 233=2.7 10-3 gL-1 25.,第四章 解離平衡 (56頁),有沉淀生成。,27. ,第四章 解離平衡 (56頁),28.,第四章 解離平衡 (56頁),29. BaSO4 沉淀時： c(SO42-)=(1.08 10-10) 0.010 =1.0810-8molL-1 SrSO4 沉淀時： c(SO42-)=(2.8 10-7) 0.010 =2.810-5molL-1 BaSO4先沉淀。 當(dāng)SrSO4 沉淀時： c(Ba2+)=(1.0810-10)(2.810-5) =3.910-6molL-1 此時Ba2+ 已 沉淀完全。,第四章 解離平衡 (56頁),2. 3As2O3 + 4HNO3 + 7H2O = 6H3AsO4 + 4NO K2Cr2O7 + 3H2S + 4H2SO4 = K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3S + 7H2O 6KOH + 3Br2 = KBrO3 + 5KBr + 3H2O 3K2MnO4 + 2H2O = 2KMnO4 + MnO2 + 4KOH 4Zn + 10HNO3 = 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O I2 + 5Cl2 + 6H2O = 10HCl + 2HIO3 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 2MnO4- + SO32- + 2OH- = 2MnO42- + SO42- + H2O,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),6. 當(dāng)溶液中c(H+)增加時 Cl2 和 Fe3+ 的氧化能力不變； Cr2O72 和 MnO4 的氧化能力增強(qiáng)。 8. FeFe2+(1.0molL-1)Cl(1.0molL-1)Cl2 (100kPa),Pt 負(fù)極反應(yīng)： Fe2+ + 2e = Fe 正極反應(yīng)： Cl2 + 2e = 2Cl 電池反應(yīng)： Cl2 + Fe = 2Cl + Fe2+ 電動勢： E = 1.36 - (-0.44) = 1.8V,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),8. PtFe2+(1.0molL-1)， Fe3+(1.0molL-1) Ce4+(1.0molL-1)，Ce3+(1.0molL-1)Pt 負(fù)極反應(yīng)： Fe3+ + e = Fe2+ 正極反應(yīng)： Ce4+ + e = Ce3+ 電池反應(yīng)： Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 電動勢： E = 1.61 - 0.77 = 0.84V,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),8. Pt,H2(100kPa)H+(1.0molL-1) Cr2O72-(1.0molL-1),Cr3+(1.0molL-1),H+(1.0 10-2molL-1)Pt 負(fù)極反應(yīng)： 2H+ + 2e = H2 正極反應(yīng)： Cr2O72- + 14H+ 6e = 2Cr3+ + 7H2O 電池反應(yīng)： Cr2O72- + 3H2 + 8H+ = 2Cr3+ + 7H2O 電動勢：,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),8. PtFe2+(1.0molL-1),Fe3+(0.10molL-1) NO3-(1.0molL-1),HNO2(0.010molL-1),H+(1.0molL-1)Pt 負(fù)極反應(yīng)： Fe3+ + e = Fe2+ 正極反應(yīng)： NO3- + 3H+ 2e = HNO2 + H2O 電池反應(yīng)：NO3- + 2Fe2+ + 3H+= HNO2 + 2Fe3+ + H2O 電動勢：,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),9. Zn + Pb2+ Pt + Zn2+,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),E = 0.1261V,E = 0.763V,兩強(qiáng)處于左下右上對角線位置，反應(yīng)能正向進(jìn)行。, 2Fe3+ + Cu Cu2+ + 2Fe2+,E = 0.771V,E = 0.337V,兩強(qiáng)處于左下右上對角線位置，反應(yīng)能正向進(jìn)行。,9. I2 + 2Fe2+ 2Fe3+ + 2I-,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),E = 0.771V,E = 0.5345V,反應(yīng)物處于右下左上位置，反應(yīng)不能正向進(jìn)行。, I2 + 2Br- 2I- + Br2,E = 1.065V,E = 0.5345V,反應(yīng)物處于右下左上位置，反應(yīng)不能正向進(jìn)行。,10. H2O2 + 2Fe2+ + 2H+ = 2Fe3+ + 2H2O 5I- + IO3- + 6H+ = 3I2 + 3H2O 2MnO4- + 10Br- + 16H+ = 2Mn2+ + 5Br2 + 8H2O 15. () CuCu2+(c1)Ag+(c2)Ag (+) 負(fù)極反應(yīng)： Cu2+ + 2e = Cu 正極反應(yīng)： Ag+ + e = Ag 電池反應(yīng)： 2Ag+ + Cu = Cu2+ + 2Ag 標(biāo)準(zhǔn)電動勢： E = 0.799 - 0.337 = 0.462V 加氨水到CuSO4溶液中，電動勢將增大； 加氨水到AgNO3溶液中，電動勢將減小。,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),17. Cl2 + 2Br- = 2Cl- + Br2 rG = zFE = 296500 (1.36 1.065) 10-3 = 56.9 kJmol-1 I2 + Sn2+ = 2I- + Sn4+ rG = 296500 (0.5345 0.154) 10-3 = 73.4 kJmol-1 MnO2 + 2Cl- + 4H+ = Mn2+ + Cl2 + 2H2O rG = 296500 (1.23 1.36) 10-3 = 25 kJmol-1,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),20. E = ( 0.403) ( 0.440) = 0.037V,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),K = 18 Cd2+ + Fe = Fe2+ + Cd c平衡molL-1 x 0.050-x (0.050-x)x = 18 x = 2.6 10-3 c(Cd2+) = 2.6 10-3 molL-1,22. 正極 PbSO4 + 2e- = Pb + SO42- E = 0.359V 負(fù)極 Pb2+ + 2e- = Pb E = 0.126V 電池反應(yīng) PbSO4 = Pb2+ + SO42- E = ( 0.359) - ( 0.126) = -0.233V,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),K = Ksp = 1.3 10-8,24. Fe + Cu2+ = Fe2+ + Cu E =0.337 - ( 0.440) = 0.777V0 2Fe3+ + Cu = Cu2+ + 2Fe2+ E =0.771 0.337 = 0.434V0 2H2S + O2 = 2S + 2H2O E = 1.229 0.141 = 1.088V0 EA O2 0.682V H2O2 1.77V H2O H2O2溶液易歧化，不穩(wěn)定。 2H2O2 + O2 = 2H2O + O2 E(Ag+/AgCl)=0.2223VE(H+/H2) 不能置換 E(Ag+/AgI) = -0.152V E(H+/H2) 能置換,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),25. EA/V In3+ -0.43 In+ -0.15 In Tl3+ 1.25 Tl+ -0.34 Tl In+能發(fā)生歧化反應(yīng)； 2In + 6HCl 2InCl3 + 3H2 2Tl + 2HCl 2TlCl + H2 In + 3Ce4+ In3+ + 3Ce3+ Tl + 3Ce4+ Tl3+ + 3Ce3+,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),26. EA/V BrO4- 1.76 BrO3- 1.49 HBrO 1.59 Br2 1.07 Br- HBrO 不穩(wěn)定能發(fā)生歧化反應(yīng)；,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),計算氫原子的電子從第五能級躍遷到第二能級所釋放的能量及譜線波長。,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),2. 計算波長,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),6. 下列各組量子數(shù)哪些是不合理的，為什么？ n=2 l=2 m= -1 不合理，l 應(yīng)小于n 。 n=2 l=0 m= -1 不合理，m=0。 n=2 l=3 m= +2 不合理，l 應(yīng)小于n 。,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),7. N原子中7個電子的量子數(shù)： 1,0,0,+1/2 1,0,0,-1/2 2,0,0,+1/2 2,0,0,-1/2 2,1,1,+1/2 2,1,0,+1/2 2,1,-1,+1/2 8. 用原子軌道表示下列各組量子數(shù)： n=2 l=1 m= -1 2py n=4 l=0 m= 0 4s n=5 l=2 m= -2 5dxy n=6 l=3 m= 0 6f,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),10. 多電子原子中，當(dāng)n=4時，有幾個能級？各能級有幾個軌道？最多能容納幾個電子？ 答：有4個能級： 4s , 4p , 4d , 4f 各能級分別有1、3、5、7個軌道； 最多能容納2、6、10、14共32個電子。 11. H原子中， 4s4p K原子中， 4s4p,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),13. 判斷下列說法是否正確？為什么？ s電子軌道是繞核旋轉(zhuǎn)的一個圓圈，而p電子是走8字形的。 球形，啞鈴形 在N電子層中，有4s , 4p , 4d , 4f 共4個原子軌道。主量子數(shù)為1 時，有自旋相反的兩條軌道。 16個；1個1s軌道。 氫原子中原子軌道能量由主量子數(shù)n來決定。 氫原子的核電荷數(shù)和有效核電荷數(shù)不相等。,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),16. 寫出下列離子的電子排布式 Cu2+：Ar3d9 Ti3+： Ar3d1 Fe3+：Ar3d5 Pb2+：Xe5d104s2 S2-： Ne3s23p6 18. 某一元素的原子序數(shù)為24時 該元素原子的電子總數(shù)為24； 電子排布式：Ar3d54s1 價電子構(gòu)型： 3d54s1 屬于第四周期，第B族， 最高氧化物的化學(xué)式為：CrO3,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),為什么原子的最外層最多只能有8個電子？次外層最多只能有18個電子？ 每一能級組的軌道：ns, (n-2)f, (n-1)d , np 最外層只有ns, np軌道，只能容納8個電子； 次外層有(n-1)s , p , d軌道，只能容納18個電子；,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),20. 有A、B、C、D四種元素，其最外層電子依次為 1、2、2、7，其原子序數(shù)按B、C、D、A次序增 大 。已知A與B的次外層電子數(shù)為8，而C與D為 18。試問 哪些是金屬元素？A、B、C D與A的簡單離子是什么？ D- A+ 哪一元素氫氧化物的堿性最強(qiáng)？ A B與D兩元素間能形成何種化合物？ 離子型，BD2 A、B、C、D 可以是：Rb、Mg(Ca)、Zn、Br,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),22. 比較半徑大小 ScCa SrBa KAg Fe2+Fe3+ PbPb2+ SS2- 23. 比較電離能高低 O N Al Mg Sr Rb Cu Zn Cs Au Br Kr,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),24. 試用原子結(jié)構(gòu)理論解釋 稀有氣體在每周期元素中具有最高的電離能。 全滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。 電離能 PS P半滿結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。 電子親合能 S O O的半徑小，斥力大 電子親合能 C N N半滿結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),27. 指出具有下列性質(zhì)的元素 原子半徑最大和最?。?Cs H 電離能最大和最?。?He Cs 電負(fù)性最大和最小 F Cs 電子親合能最大 Cl,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),2.,第七章 分子結(jié)構(gòu) (149頁),K(g),I (g),+,KI(s),+,升華熱 S,電離能 I,升華熱 S,電子親和能 E,fHm=S(K)+I+1/2 S(I2)+ 1/2 D(I2)+E- U = 90.0+418.9+1/262.4+1/2151-310.5-631.9 = - 326.8 kJ mol-1,用雜化理論解釋： BF3采取sp2雜化，為平面三角形； NF3采取sp3雜化，為三角錐型。 5. BeH2：sp雜化，直線型； BBr3：sp2雜化，平面三角形； SiH4：sp3雜化， 正四面體； PH3：sp3雜化， 三角錐型； SeF6：sp3d2雜化， 正八面體。 6. 下列分子按鍵角由大到小排列： BeCl2 BF3 SiH4 PH3 H2S SF6,第七章 分子結(jié)構(gòu) (149頁),7. 用VSEPR法預(yù)測： 分子或離子 電子對數(shù) 電子對幾何構(gòu)型 分子(離子)幾何構(gòu)型 HO類型 CS2 2 直線型 直線型 sp NO2- 3 平面三角形 V型 sp2 ClO2- 4 四面體 V型 sp3 I3- 5 三角雙錐 直線型 sp3d NO3- 3 平面三角形 平面三角形 sp2 BrF3 5 三角雙錐 T型 sp3d PCl4+ 4 正四面體 正四面體 sp3 BrF4- 6 八面體 平面四邊形 sp3d2 PF5 5 三角雙錐 三角雙錐 sp3d BrF5 6 八面體 四方錐型 sp3d2 AlF63- 6 正八面體 正八面體 sp3d2,第七章 分子結(jié)構(gòu) (149頁),鍵級： N2=3， N2+=2.5 鍵能： N2N2+ 9. O2+ O2 O2- O22- 鍵級： 2.5 2 1.5 1 單電子數(shù)： 1 2 1 0 用分子軌道理論解釋 H2+可以存在：鍵級=0.5 0 B2為順磁性物質(zhì)：,第七章 分子結(jié)構(gòu) (149頁), Ne2分子不存在： 鍵級 = 0,CHCl3、NCl3、H2S為極性分子； CH4、BCl3、CS2為非極性分子。 12. 比較下列各對分子偶極矩大小 CO2 SO2 CCl4 = CH4 PH3 NH3 BF3NF3 H2O H2S 13. 熔點(diǎn)從高到低順序 NaF NaCl NaBr NaI SiI4 SiBr4 SiCl4 SiF4,第七章 分子結(jié)構(gòu) (149頁),14. 用離子極化理論解釋 GeCl4熔點(diǎn)比KCl低。 因GeCl4極化作用強(qiáng)，Ge4+為18電子構(gòu)型，z高。 ZnCl2熔點(diǎn)比CaCl2低。 因ZnCl2極化作用強(qiáng)，Zn2+為18電子構(gòu)型。 FeCl3熔點(diǎn)比FeCl2低。 Fe3+ z高，極化作用強(qiáng)。,第七章 分子結(jié)構(gòu) (149頁),15. 下列說服是否正確？為什么？ 分子中的化學(xué)鍵為極性鍵，則分子也為極性。 不正確，如CH4。 Mn2O7中Mn()正電荷高，半徑小，所以該化合物的熔點(diǎn)比MnO高。 不正確，前者極化作用強(qiáng)，共價鍵。 色散力僅存在于非極性分子之間。 不正確，存在于所有類型分子中。 三電子 鍵比二電子 鍵鍵能大。 不正確。 三電子 鍵的鍵級 = ， 而二電子 鍵的鍵級 = 1。,第七章 分子結(jié)構(gòu) (149頁),16. 下列各對分子之間存在的分子間作用力的類型： 苯和CCl4：色散力。 甲醇和水：取向力、誘導(dǎo)力、色散力、氫鍵。 CO2和H2O：誘導(dǎo)力、色散力。 HBr和HI：取向力、誘導(dǎo)力、色散力。 17. 下列化合物中哪些自身能形成氫鍵？ H2O2、C2H5OH、H3BO3、H2SO4能； C6H6、CH3CHO、(CH3)2O不能。 18. 比較沸點(diǎn)：,第七章 分子結(jié)構(gòu) (149頁),前者沸點(diǎn)高，有分子間氫鍵； 后者低，有分子內(nèi)氫鍵。,比較熔點(diǎn)高低 NH3PH3： NH3有氫鍵。 PH3SbH3：SbH3色散力大。 Br2 ICl：分子量差別不大，ICl有極性。 MgONa2O： MgO晶格能大。 SiO2 SO2 ： SiO2 為原子晶體。 SnCl2 SnCl4 ：SnCl4極化作用強(qiáng)，共價。,第七章 分子結(jié)構(gòu) (149頁),20. 填表,第七章 分子結(jié)構(gòu) (149頁),1. 命名下列配合物 K2Ni(CN)4 四氰合鎳()酸鉀 (NH4)2FeCl5(H2O) 五氯 一水合鐵()酸銨 Ir(ONO)(NH3)5Cl2 氯化亞硝酸根 五氨合銥() Na2Cr(CO)5 五羰基合鉻(-)酸鈉,第八章 配位化合物 (171頁),2. 寫出下列配合物的化學(xué)式 硫酸四氨合銅() Cu(NH3)4SO4 四硫氰二氨合鉻()酸銨 NH4Cr(NH3)2 (SCN)4 二羥基四水合鋁 ()配離子 Al(H2O)4(OH)2+ 二苯合鉻 Cr2(C6H6)2,第八章 配位化合物 (171頁),3. 寫出配合物的結(jié)構(gòu)式 Pt(NH3)6Cl4 Pt(NH3)3Cl3Cl 4. 配離子 HO 幾何構(gòu)型 磁性 n Ag(CN)2- sp 直線型 抗磁性 0 Ni(CN)42- dsp2 平面正方形 抗磁性 0 Fe(CN)63- d2sp3 正八面體 順磁性 1 Zn(CN)42- sp3 正四面體 抗磁性 0,第八章 配位化合物 (171頁),5. 配離子 HO 鍵型 幾何構(gòu)型 磁性 n Co(NH3)62+ sp3d2 外軌型 正八面體 順磁性 3 Co(CN)63- d2sp3 內(nèi)軌型 正八面體 抗磁性 0 Co(NH3)3 H2O Cl Br2 A. Co(NH3)3Cl BrBr H2O B. Co(NH3)3(H2O)ClBr2 解釋螯合物的特殊穩(wěn)定性，為什么EDTA與金屬離子形成的配合物大多配位比為11？ 主要是熵效應(yīng)； EDTA有6個配位原子，11 時配位數(shù)即達(dá)6。,第八章 配位化合物 (171頁),11. 計算平衡常數(shù) Fe(C2O4)33-+6CN- Fe(CN)63-+3 C2O42-,第八章 配位化合物 (171頁), Ag(NH3)2+2S2O32- - Ag(S2O3)23-+2 NH3,12. 比較金屬離子與同種配體形成配合物的穩(wěn)定性。 Co3+與Co2+ ：前者穩(wěn)定，z 大； Mg2+與Ni2+ ：后者穩(wěn)定，917電子構(gòu)型； Ca2+與Zn2+ ：后者穩(wěn)定，18電子構(gòu)型； Fe3+與Co3+ ：后者穩(wěn)定，d6形成的配合物穩(wěn) 定。 13. 預(yù)測配離子的穩(wěn)定性。 Al3+與F- 、Cl-： Al3+與F-穩(wěn)定，r ??； Cd2+與RSH、ROH ：與前者穩(wěn)定，S電負(fù)性?。?Hg2+與Cl-、Br-：與后者穩(wěn)定，極化作用強(qiáng)； Cu+與NH3、C5H5N：與后者穩(wěn)定，交界堿。,第八章 配位化合物 (171頁),14. 根據(jù)下列數(shù)據(jù)計算穩(wěn)定常數(shù) Al(OH)4-+3e- Al+4OH- E= -2.330 V Al3+3e- Al E= -1.662 V 設(shè)計原電池：正極 Al3+3e- Al 負(fù)極 Al(OH)4-+3e- Al+4OH- 電池反應(yīng) Al3+ +4OH- Al(OH)4- E= (-1.662) - (-2.330) = 0.668 V,第八章 配位化合物 (171頁),14. 根據(jù)下列數(shù)據(jù)計算穩(wěn)定常數(shù) AuCl4-+3e- Au+4Cl- E= 1.00 V Au3+3e- Au E= 1.42 V 設(shè)計原電池：正極 Au3+3e- Au 負(fù)極 AuCl4-+3e- Au+4Cl- 電池反應(yīng) Au3+ +4Cl- AuCl4- E= 1.42 1.00 = 0.42 V,第八章 配位化合物 (171頁),15. 已知Ag(CN)43-的2 = 3.5107 3 = 1.4109 4 = 1.01010 求逐級穩(wěn)定常數(shù)K3、K4。 解,第八章 配位化合物 (171頁),在50mL 0.10molL-1 AgNO3溶液中加入密度為 0.93gcm-3，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.182的氨水30mL后，加水 沖稀到100mL.求溶液中Ag+、Ag(NH3)2+和NH3的 濃度是多少？已配位在Ag(NH3)2+中的Ag+占Ag+ 總濃度百分之幾？ 解 Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ c起始molL-1 0.050 c0 c平衡molL-1 x c0.10 0.050-x0.050,第八章 配位化合物 (171頁),17. 在上題的混合溶液中加入KCl 1.0m mol，是否有 AgCl沉淀析出？在沒有AgCl析出的情況下，原來 AgNO3和氨的混合溶液中總氨的最低濃度為若干？ 解 AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ +Cl- c平衡molL-1 0.050 0.010,第八章 配位化合物 (171頁),18. 欲將14.3mg AgCl溶于1.0mL氨水中，問此氨水溶液總濃度至少應(yīng)為多少？ 解 AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ +Cl- c平衡molL-1 0.10 0.10,第八章 配位化合物 (171頁),19. 碘化鉀可在Ag(NH3)2NO3溶液中沉淀出AgI，但 是不能從KAg(CN)2溶液中沉淀出AgI，這兩種溶液 都能和H2S作用并析出Ag2S。以上事實說明什么？答 題以后再查2 和Ksp的數(shù)據(jù)與你的答案進(jìn)行比較。 解 以上事實說明Ag(CN)2-比Ag(NH3)2+更穩(wěn)定； Ag2S比AgI更難溶。 Ag(NH3)2+ + I- AgI+ 2NH3,第八章 配位化合物 (171頁), Ag(CN)2- + I- AgI+ 2CN-,19. 2Ag(NH3)2+ + H2S Ag2S+ 2NH3 + 2NH4+,第八章 配位化合物 (171頁),19. 2Ag(CN)2- + H2S Ag2S+ 2HCN + 2CN-,第八章 配位化合物 (171頁),20. 已知 Zn2+ 2e Zn ， E = -0.763 V， 求算 Zn(CN)42- + 2e Zn +4CN- 的E 。 解,第八章 配位化合物 (171頁),5. 為什么堿金屬氯化物的熔點(diǎn) NaClKCl RhCl CsCl ？ 而堿土金屬氯化物的熔點(diǎn) MgCl2CaCl2 SrCl2 BaCl2 ？ 前者陽離子電荷小，極化力弱，主要比較晶格能； 而后者陽離子電荷大，極化力較強(qiáng)，比較極化作用。,第九章 s區(qū)元素(184頁),6. 鋰、鈉、鉀在氧氣中燃燒生成何種氧化物？ 各氧化物與水反應(yīng)情況如何？ 分別生成Li2O、Na2O2、KO2 ； Li2O + H2O 2 LiOH Na2O2 + 2H2O(冷水) H2O2 + 2 NaOH 2 Na2O2 + 2H2O(熱水) O2 + 4 NaOH 2 KO2 + 2H2O H2O2 + 2 KOH + O2,第九章 s區(qū)元素(184頁),8. 比較下列性質(zhì)的大小 與水反應(yīng)的速率： MgO BaO 溶解度： CsILiI； CsFLiF； LiClO4 KClO4 堿性的強(qiáng)弱： Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 NaOH) 分解溫度： K2CO3 Na2CO3 MgCO3 NaHCO3 水合能： Be2+Mg2+ Na+ K+,第九章 s區(qū)元素(184頁),9. 解釋下列事實 鹵化鋰在非極性溶劑中的溶解度大小的順序為 LiILiBrLiClLiF (LiI電負(fù)性差小，極性?。?雖然電離能I(Li)I(Na),但E(Li+/Li) (Na+/Na)。 （Li+ 水合能大）。 雖然E(Li+/Li)(Na+/Na)，但鋰與水反應(yīng)不如與 水反應(yīng)鈉激烈。（Li熔點(diǎn)高，LiOH溶解度?。?鋰的第一電離能小于鈹?shù)牡谝浑婋x能，但鋰的第 二電離能卻大于鈹?shù)牡诙婋x能。(內(nèi)層難電離) 。,第九章 s區(qū)元素(184頁),10. 利用什么性質(zhì)可以區(qū)分下列化合物？ Be(OH)2 Mg(OH)2 堿性、溶解度。 BeCO3 MgCO3 熱穩(wěn)定性。 LiF KF 水溶性。,第九章 s區(qū)元素(184頁),1. 完成下列反應(yīng)方程式 5KBr+KBrO3+3H2SO4 3Br2+3K2SO4+3H2O AsF5+4H2O H2 AsO4 +5HF OCl2+H2O 2 HClO 3Cl2 + 6NaOH(熱) NaClO3 + 5 NaCl+ 3H2O Br2 + 2NaOH(冰水) NaBr + NaBrO+H2O,第九章 p區(qū)元素(184頁),3. Br2能從I- 溶液中取代出I，但I(xiàn)2又能從KBrO3溶液 中取代出Br2,這兩種實驗事實有無矛盾？為什么？ Br2+2I- 2Br - + I2 E(Br2/Br-)(I2/I-) 2KBrO3 + 5I2 2KIO3 + 5Br2 E(BrO3-/Br2)(IO3-/I2) 不矛盾。,第九章 p區(qū)元素(184頁),4. 將Cl2不斷地通入KI 溶液中，為什么開始時溶液 呈黃色，繼而有棕色沉淀產(chǎn)生，最后又變成無色 溶液？ 開始時 Cl2+2I- 2Cl- + I2 I2在水溶液中呈棕紅色，由淺至深， I2多產(chǎn)生 沉淀； 最后 5Cl2+ I2 2IO3-+ 10Cl-,第九章 p區(qū)元素(184頁),6. 比較下列性質(zhì)的大小 鍵能： FFClCl 電子親合能： FCl 酸性： HI HCl 熱穩(wěn)定性： HI HCl 水中溶解度： MgF2 MgCl2 氧化性： HClO HClO4,第九章 p區(qū)元素(214頁),7. 在淀粉碘化鉀溶液中加入少量NaClO時，得到 藍(lán)色溶液A；加入過量NaClO時，得到無色溶液B。 然后酸化之，并加入少量固體Na2SO3于B溶液， 則藍(lán)色又出現(xiàn)；當(dāng)Na2SO3過量時，藍(lán)色又褪去成 無色溶液C；再加NaIO3溶液蘭色又出現(xiàn)。指出 A、B、C各為何物？并寫出各步的反應(yīng)方程式。 ClO- (少量) + 2I- + 2H2O I2 (A) + Cl- +2OH- I2+ 5ClO-(過量) + 2OH- 2IO3-(B) + 5Cl- + H2O 2 IO3- + 5SO32-(少量) + 2H+ I2 + 5SO42- + H2O I2 + SO32-(過量) +H2O SO42- + 2I- (C) + 2H+ IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 + 3 H2O,8. 完成下列反應(yīng)方程式 Na2SO3+2Na2S+6HCl 3S+6NaCl+3H2O H2SO3+ Br2 +H2O H2 SO4 +2HBr 2Na2S2O3+I2 +H2O Na2S4O6 +2 NaI 2HNO3(稀) + 3H2S 3S+2NO+4H2O 2 H2 SO4 (濃) +S 3SO2 + 2H2O 2Mn2+5S2O82-+8H2O2MnO4- +10SO42- +16H+ 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+5O2 +8H2O,第九章 p區(qū)元素(184頁),9. 試解釋 為何氧單質(zhì)以O(shè)2形式而硫單質(zhì)以S8形式存在？ 比較原子半徑和鍵能大小。 為何亞硫酸鹽溶液中往往含有硫酸鹽？ SO32- 被空氣中 O2 氧化。 為何不能用HNO3與FeS作用來制取 H2S？ HNO3氧化S2-。 為何H2S 通入MnSO4溶液中得不到Mn2S沉淀？ 若向溶液中加入一定量氨水，就有Mn2S沉淀生成？ Mn2S溶于稀酸。,11. 將下列酸按強(qiáng)弱的順序排列 HMnO4 HBrO3 HIO3 H3PO4 H3AsO4 H6TeO6 12 古代人常用堿式碳酸鉛 2PbCO3Pb(OH)2(俗稱 鉛白) 作白色顏料作畫，這種畫長期與空氣接觸 受空氣中H2S的作用而變灰暗。用H2O2 溶液涂抹 可使古畫恢復(fù)原來的色彩。使用化學(xué)方程式指出 其中的反應(yīng)。 PbS + 4H2O2 PbSO4 +4H2O,第九章 p區(qū)元素(184頁),14. 試用簡便的方法鑒別 Na2S、Na2SO3、Na2SO4、 Na2S2O3 加酸生成：H2S， SO2， 無現(xiàn)象， SO2+S 15. 有一瓶白色粉末狀固體，它可能是，鑒別。 Na2CO3和Na2SO4： 加BaCl2和HCl NaCl和NaBr： 加AgNO3 NaNO3： 棕色環(huán)實驗，加濃H2SO4和FeSO4,第九章 p區(qū)元素(184頁),16. 完成下列反應(yīng)方程式 2Na(s) +2NH3(l) 2NaNH2+ H2 3Cl2(過量) + NH3 NCl3 +3HCl (不過量為N2) (NH4)2Cr2O7 (加熱) N2 +Cr2O3 + 4H2O 2HNO3 + S 2NO+ H2SO4 4Fe+10HNO3(極稀)4Fe(NO3)2+NH4NO3+3H2O 2Zn(NO3)2(加熱) 2ZnO +2NO2 + O2 Pt+4HNO3 + 18HCl 3H2PtCl6+4NO+8H2O NO3-+3Fe2+ +4H+ 3Fe3+ +NO+2H2O As2S3 +6NaOH Na3AsS3+ Na3AsO3+3H2O Sb2S3 +3Na2S 2Na3SbS3,17. 解釋下列事實 N2很穩(wěn)定，可用作保護(hù)氣；而磷單質(zhì)白磷卻很活潑，在空氣中可自燃。 NN三鍵穩(wěn)定；白磷分子存在張力，不穩(wěn)定。 濃氨水可檢查氯氣管道是否漏氣。 2NH3+3Cl2 N2+6HCl (HCl+NH3 NH4Cl) NaBiO3是很強(qiáng)的氧化劑，而Na3AsO3是較強(qiáng)的還原劑。 Bi()惰性電子對效應(yīng)，而Na3AsO4較穩(wěn)定。 氮族元素中有PCl5，AsCl5 ，SbCl5，卻不存在NCl5，BiCl5。 N的最大配位數(shù)為4，Bi()不穩(wěn)定。,18. 用簡便的方法鑒定下列各組物質(zhì) NO3- 和NO2-： 酸性條件加KMnO4(或KI) H3PO4和H3PO3： 酸性條件加KMnO4(或Ag+) Na2HPO4和NaH2PO4： 測pH值或加CaCl2 Na3AsO4 和 Na3AsO3： 酸性條件加KMnO4(或KI),22. 有一鈉鹽A，將其灼燒有氣體B放出，留下殘余 物C。氣體B能使帶有火星的木條復(fù)燃。殘余物C 可溶于水，將該水溶液用H2SO4酸化后，分成兩 份：一份加幾滴KMnO4溶液，KMnO4褪色；另 一份加幾滴KI淀粉溶液，溶液變藍(lán)色。問A、 B、C為何物？并寫出各有關(guān)的反應(yīng)式。 A、B、C 分別為NaNO3、O2、NaNO2 2 NaNO3(灼燒) 2 NaNO2 + O2 5HNO2 + 2MnO4- + H+ 5NO3- + 2Mn2+ + 3H2O 2 HNO2 + 2 I- + 2 H+ 2 NO+ I2 + 2 H2O,23. 完成下列反應(yīng)方程式 SiO2 + 4HF SiF4 + H2O Sn(OH)2 + NaOH NaSn(OH)3 Na2SiO3 + 2 NH4Cl H2SiO3 + 2NaCl + 2NH3 Pb3O4 + 8HCl(濃) 3PbCl2 + Cl2 + 4H2O SnCl2 + 2HgCl2 Hg2Cl2 + SnCl4 SnS + Na2S2 Na2SnS3 24. 試舉出下列物質(zhì)兩種等電子體 CO： N2 CN- CO2： N2O NO2+ ClO4-： SO42- PO43-,第九章 p區(qū)元素(184頁),25. 寫出Na2CO3溶液與下列幾種鹽反應(yīng)的方程式 BaCl2 + Na2CO3 BaCO3 + 2NaCl 2MgCl2 + 2Na2CO3 + H2O Mg2(OH)2CO3 + CO2 + 4NaCl 2Pb(NO3)2 + 2Na2CO3 + H2O Pb2(OH)2CO3 + CO2 + 4NaNO3 2AlCl3 + 3Na2CO3 + 3H2O 2Al(OH)3 + 3CO2 + 6NaCl,第九章 p區(qū)元素(184頁),26. 比較下列性質(zhì)的大小 氧化性： SnO2 PbO2 堿性： Sn(OH)2 Pb(OH)2 分解溫度： PbCO3CaCO3 溶解度： Na2CO3NaHCO3 化學(xué)活性： -錫酸 -錫酸,第九章 p區(qū)元素(214頁),28. 某紅色固體粉末A與HNO3反應(yīng)得黑色沉淀B。 將沉淀過濾后，在濾液中加入K2Cr2O7溶液， 得黃色沉淀C。在濾液B中加入濃鹽酸，則有氣 體D放出，此氣體可使KI淀粉試紙變藍(lán)。問A、 B、C、D為何物？并寫出各有關(guān)的反應(yīng)方程式。 A、B、C 、D分別為Pb3O4、PbO2、PbCrO4、Cl2 Pb3O4 + 4HNO3 2Pb(NO3)2 + PbO2 + 2H2O 2Pb(NO3)2 + K2Cr2O7 + H2O 2PbCrO4 + 2HNO3 + 2KNO3 PbO2 + 4HCl(濃) PbCl2 + Cl2 + 2H2O Cl2 + 2I- 2Cl- + I2,29. 寫出下列反應(yīng)方程式 B2H6 在空氣中燃燒 B2H6 + 3 O2 B2O3 + 3 H2O B2H6 通入水中 B2H6 + 6 H2O 2 H3BO3 + 6 H2 固體Na2CO3同 Al2O3 一起熔融，然后將打碎的熔塊放在水中，產(chǎn)生白色乳狀沉淀。 Na2CO3+Al2O3+4H2O2Al(OH)3+CO2+2NaOH 鋁和熱濃NaOH溶液作用放出氣體 2Al + 2NaOH + 6H2O 2NaAl(OH)4 + 3H2 鋁酸鈉溶液中加入NH4Cl，有氨氣放出，溶液有白色乳狀沉淀。 NaAl(OH)4+NH4ClAl(OH)3+NH3+NaCl+H2O,第九章 p區(qū)元素(184頁),30. 設(shè)計最簡便的方法，鑒別下列各組物質(zhì) 純堿和燒堿： Na2CO3 + BaCl2 BaCO3 石灰石和石灰： CaCO3 + HCl CO2 硼砂和硼酸： 測pH值或比較水溶性（硼酸在冷水中不溶） 明礬和瀉鹽（MgSO47H2O） 加過量的NaOH溶液，前者溶。,第九章 p區(qū)元素(184頁),3. 解釋下列現(xiàn)象并寫出反應(yīng)式 埋在濕土中的銅線變綠： 2 Cu + O2 + CO2 + H2O Cu2(OH)2CO3 銀器在含H2S的