高考化學大二輪復習 第3部分訓練 非選擇題專項練4
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訓練(十二) 非選擇題專項練(4) 1.氯氣和漂粉精是現(xiàn)代工業(yè)和生活常用的消毒、殺菌劑。 (1)某課外活動小組利用如圖所示裝置制取氯氣。提供的試劑有:濃鹽酸、飽和食鹽水、氫氧化鈉溶液、高錳酸鉀固體。反應的化學方程式為:2KMnO4+16HCl(濃)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O。 ①裝置H中盛放的試劑是____________。 ②處理尾氣時關閉彈簧夾a和彈簧夾________(填字母代號,下同),打開彈簧夾________。 (2)寫出工業(yè)上用氯氣和石灰乳制取漂粉精的化學反應方程式______________________。 (3)實驗室有一瓶密封不嚴的漂粉精樣品,其中肯定存在CaCl2,現(xiàn)進行實驗,探究該樣品中可能存在的其他固體物質。 ①提出合理假設。 假設1:該漂粉精未變質,只含__________; 假設2:該漂粉精全部變質,只含__________; 假設3:該漂粉精部分變質,既含Ca(ClO)2又含CaCO3。 ②設計實驗方案進行實驗。請寫出實驗步驟、預期現(xiàn)象與結論。限選用的儀器和藥品:試管、膠頭滴管、帶導管的單孔塞,蒸餾水、自來水、1 molL-1鹽酸、品紅溶液、澄清石灰水。(提示:不必檢驗Ca2+和Cl-) 實驗步驟 預期現(xiàn)象與結論 a 取少量上述漂粉精于試管中,____________ b 解析 (1)根據實驗原理可知注射器中盛放濃鹽酸,G中為KMnO4,兩者反應生成的Cl2用排液法收集在H中,H中液體應為飽和食鹽水,反應結束后關閉a、b,打開c,余氯用NaOH溶液吸收。(3)漂粉精的主要成分為CaCl2和Ca(ClO)2的混合物,變質過程的化學方程式為Ca(ClO)2+CO2+H2O===CaCO3↓+2HClO,2HClO===2HCl+O2↑,因此除CaCl2固體外,若該漂粉精未變質,則只含Ca(ClO)2,若全部變質,則只含CaCO3,最后實驗設計歸結為檢驗CaCO3和Ca(ClO)2,根據所提供的試劑分析,CaCO3能溶解于鹽酸中,生成的氣體能使澄清石灰水變渾濁,Ca(ClO)2和稀鹽酸反應后生成HClO,HClO具有漂白性,能使品紅溶液褪色。 答案 (1)①飽和食鹽水?、赽 c (2)2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O (3)①Ca(ClO)2 CaCO3 ② 實驗步驟 預期現(xiàn)象與結論 a 加入適量1 molL-1 鹽酸溶解后,再將產生的氣體導入澄清石灰水中 若澄清石灰水未變渾濁,則假設1成立;若澄清石灰水變渾濁,則假設2或假設3成立 b 向步驟a反應后的試管中滴入1~2滴品紅溶液,振蕩(或另外取樣操作) 若品紅溶液褪色,則假設3成立;若品紅溶液不褪色,則假設2成立 2.氯化亞銅(CuCl)常用作有機合成工業(yè)中的催化劑,在空氣中迅速被氧化成綠色;見光則分解,變成褐色。如圖是工業(yè)上用制作印刷電路的廢液(含F(xiàn)e3+、Cu2+、Fe2+、Cl-)生產CuCl的流程: 根據以上信息回答下列問題: (1)生產過程中X的化學式為________。 (2)寫出產生CuCl的化學方程式:____________________________________。 (3)在CuCl的生成過程中理論上不需要補充SO2氣體,結合化學方程式和必要的文字說明理由__________________________,實際生產中SO2要適當過量,原因可能是__________________(答一點即可)。 (4)實驗探究pH對CuCl產率的影響如下表所示: pH 1 2 3 4 5 6 7 CuCl產率/% 70 90 82 78 75 72 70 析出CuCl晶體最佳pH為________,當pH較大時CuCl產率變低原因是____________________。調節(jié)pH時,________(填“能”或“不能”)用相同pH的硝酸代替硫酸,理由是________________________________________________。 (5)氯化亞銅的定量分析: ①稱取樣品0.25 g和過量的FeCl3溶液于錐形瓶中,充分溶解。 ②用0.10 molL-1硫酸鈰標準溶液滴定。已知:CuCl+FeCl3===CuCl2+FeCl2、Fe2++Ce4+===Fe3++Ce3+。三次平行實驗結果如下(平行實驗結果相差不能超過1%): 平行實驗次數 1 2 3 0.25 g樣品消耗硫酸鈰標準溶液的體積(mL) 24.35 24.05 23.95 則樣品中CuCl的純度為________(結果保留三位有效數字)。 解析 向工業(yè)上以制作印刷電路的廢液(含F(xiàn)e3+、Cu2+、Fe2+、Cl-)加入過量的鐵粉,三價鐵離子與鐵粉反應轉化為二價鐵離子,銅離子與鐵反應生成銅,然后過濾,濾渣為過量的鐵和生成的銅,依據銅與鐵活潑性,將濾渣溶于鹽酸,銅與鹽酸不反應,過濾得到濾渣即為銅,然后銅與濃硫酸反應生成硫酸銅、二氧化硫和水,銅與氯氣反應生成氯化銅,硫酸銅、二氧化硫、氯化銅和水反應生成氯化亞銅和硫酸。 (1)印刷電路的廢液(含F(xiàn)e3+、Cu2+、Fe2+、Cl-)加入鐵,三價鐵離子能夠與鐵反應生成二價鐵離子,銅離子能夠與鐵反應能生成銅,過濾后濾渣中含有銅和鐵,加入鹽酸,鐵與鹽酸反應能生成氯化亞鐵,銅與鹽酸不反應,將銅分離出來,則X為Fe、Y為HCl; (2)依據圖示可知:CuCl2、CuSO4、SO2、H2O反應生成H2SO4、CuCl,依據得失電子守恒其方程式為:CuCl2+CuSO4+SO2+2H2O===2CuCl↓+2H2SO4; (3)由反應方程式Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+SO2↑+2H2O可知Cu與濃硫酸反應的過程中有SO2生成,且生成的CuSO4和SO2的物質的量之比為1∶1,生產CuCl的過程中消耗CuSO4和SO2的物質的量之比也為1∶1,所以理論上不需要補充SO2氣體;實際生產中要保持適當過量的SO2,目的是提高Cu2+的還原速率,同時可以防止生成的Cu+被空氣氧化; (4)由表中數據可知,pH=2時,CuCl產率最高;pH較大時,Cu2+水解程度增大,導致反應生成CuCl減少;硝酸具有強氧化性,能將產品CuCl氧化生成Cu2+,所以不能用相同pH的硝酸代替硫酸; (5)根據題目中所給數據及平行實驗結果相差不能超過1%,體積為24.35 mL,誤差大舍去,則滴定0.25 g樣品消耗硫酸鈰標準溶液的平均體積為:=24 mL,結合方程式可知:CuCl+FeCl3===CuCl2+FeCl2,F(xiàn)e2++Ce4+===Fe3++Ce3+,CuCl~Ce4+,CuCl的純度為100%=95.5%。 答案 (1)Fe (2)CuCl2+CuSO4+SO2+2H2O===2CuCl↓+2H2SO4 (3)Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+SO2↑+2H2O反應中生成的CuSO4和SO2為1∶1,所以理論上不需要補充SO2氣體 提高Cu2+的還原速率,同時可以防止生成的Cu+被空氣氧化 (4)2 Cu2+水解程度增大,反應生成CuCl減少,產率減小 不能 硝酸會與產品CuCl發(fā)生反應 (5)95.5% 3.碳的化合物與人類生產、生活密切相關。 (1)在一恒溫、恒容密閉容器中發(fā)生反應:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),利用該反應可以將粗鎳轉化為純度達99.9%的高純鎳,對該反應的說法正確的是________(填字母編號)。 A.把溫度由80 ℃升高到180 ℃,正反應速率減小,逆反應速率增大 B.反應達到平衡后,充入Ni(CO)4(g)再次達到平衡時,減小 C.反應達到平衡后,充入CO再次達到平衡時,CO的體積分數降低 D.當容器中混合氣體密度不變時,可說明反應已達化學平衡狀態(tài) (2)圖1所示的直形石英玻璃封管中充有CO氣體,在溫度為T1的一端放置不純的鎳(Ni)粉,Ni粉中的雜質不與CO(g)發(fā)生反應,在溫度為T2的一端得到了純凈的高純鎳,則溫度T1________T2(填“>”“<”或“=”)。上述反應體系中循環(huán)使用的物質是________。 (3)甲醇是一種重要的化工原料,工業(yè)上可用CO和H2合成甲醇(催化劑為Cu2O/ZnO):CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=-90.8 kJmol-1。若在溫度、容積相同的3個密閉容器中,按不同方式投入反應物,保持恒溫、恒容,測得反應達到平衡時的有關數據如下: 容器 甲 乙 丙 反應物投入量 1 mol CO、2 mol H2 1 mol CH3OH 2 mol CO、4 mol H2 CH3OH的濃度/molL-1 c1 c2 c3 反應的能量變化 放出Q1kJ 吸收Q2kJ 放出Q3kJ 反應物轉化率 α1 α2 α3 下列說法正確的是________。 a.c1=c2 b.2Q1=Q3 c.Q1+Q2=90.8 d.α2+α3<100% (4)據研究,上述(3)中合成甲醇反應過程中起催化作用的為Cu2O,反應體系中含少量CO2有利于維持催化劑Cu2O的量不變,原因是___________________________________________________(用化學方程式表示)。 (5)已知在常溫常壓下:甲醇的燃燒熱為725.8 kJmol-1,CO的燃燒熱為283 kJmol-1,H2O(g)===H2O(l) ΔH=-44.0 kJmol-1。寫出甲醇不完全燃燒生成一氧化碳和水蒸氣的熱化學方程式:____________________________________________。 (6)金屬氧化物可被一氧化碳還原生成金屬單質和二氧化碳,如圖2是四種金屬氧化物(Cr2O3、SnO2、PbO2、Cu2O)被一氧化碳還原時lg與溫度(t)的關系曲線圖。四個反應中屬于吸熱反應的是________(填金屬氧化物的化學式),在700 ℃用一氧化碳還原Cr2O3時,若反應方程式化學計量數為最簡整數比,該反應的平衡常數(K)數值等于________。 解析 (1)對于可逆反應,升高溫度,正逆反應速率均加快,A錯誤。=K(平衡常數),因此溫度不變,比值不變,B錯誤。反應達到平衡后,充入CO再次達到平衡時,相當于增大壓強,平衡右移,CO的體積分數降低,C正確。Ni與CO反應,隨反應的進行,氣體質量增大,直到反應達到平衡,質量才不發(fā)生變化,根據公式ρ=m/V,容器容積V不變,密度ρ不變時,說明質量m不再變化,反應達到化學平衡狀態(tài),D正確; (2)根據上述反應,在50~80 ℃,Ni與CO化合生成Ni(CO)4,在180~200 ℃分解生成Ni和CO,因此T1<T2,反應中CO可循環(huán)利用; (3)根據反應特點可以確定,甲和乙可建立相同平衡狀態(tài),因此平衡時:c1=c2,a正確;Q1+Q2=90.8,c正確;α1+α2=100%,比較甲和丙,開始時丙中CO和H2濃度均為甲的2倍,相對于甲,丙相當于加壓,假設甲和丙建立相同的平衡狀態(tài),則丙中放熱是甲中的2倍,但加壓平衡右移,因此Q3>2Q1,b錯誤;α3>α1,因此α2+α3>100%,d錯誤; (4)反應中含有CO,CO會還原Cu2O,加入少量CO2,可使CO還原Cu2O反應逆向移動,保持Cu2O的量不變,反應為Cu2O+CO2Cu+CO2; (5)甲醇不完全燃燒生成一氧化碳和水蒸氣的反應為CH3OH+O2===CO+2H2O。根據蓋斯定律,反應CH3OH(l)+O2(g)===CO(g)+2H2O(g)的ΔH=-725.8 kJmol-1-(-283 kJmol-1)-2(-44.0 kJmol-1)=-354.8 kJmol-1; (6)用CO還原金屬氧化物,反應的平衡常數K均可表示為[]n,n>0,因此lg越小,則平衡常數越大。對于CO還原Cr2O3和SnO2,溫度升高lg減小,則平衡常數增大,平衡正向移動,因此這兩個反應為吸熱反應,對于CO還原PbO2和Cu2O的反應為放熱反應;一氧化碳還原Cr2O3的反應為3CO(g)+Cr2O3(s)2Cr(s)+3CO2(g),在700 ℃用一氧化碳還原Cr2O3時,lg=4,=10-4,K=(10-4)3=10-12。 答案 (1)CD (2)< CO (3)ac (4)Cu2O+CO2Cu+CO2 (5)CH3OH(l)+O2(g)===CO(g)+2H2O(g) ΔH=-354.8 kJmol-1 (6)Cr2O3、SnO2 10-12 4.某工廠從廢含鎳有機催化劑中回收鎳的工藝流程如圖所示(已知廢催化劑中含有Ni 70.0%及一定量的Al、Fe、SiO2和有機物,鎳及其化合物的化學性質與鐵的類似,但Ni2+的性質較穩(wěn)定)。 已知:部分陽離子以氫氧化物的形式完全沉淀時的pH如下表所示。 沉淀物 Al(OH)3 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Ni(OH)2 pH 5.2 3.2 9.7 9.2 回答下列問題: (1)濾渣a的成分是________,用乙醇洗滌廢催化劑的目的是____________________,從廢渣中回收乙醇的方法是_________________________ _____________________________________________________________________。 (2)為提高酸浸速率,可采取的措施有__________________(答一條即可)。 (3)硫酸酸浸后所得濾液A中可能含有的金屬離子是________________,向其中加入H2O2的目的是__________________________________________________,反應的離子方程式為___________________________________________________。 (4)利用化學鍍(待鍍件直接置于含有鍍層金屬的化合物的溶液中)可以在金屬、塑料、陶瓷等物品表面鍍上一層金屬鎳或鉻等金屬,與電鍍相比,化學鍍的最大優(yōu)點是____________。 (5)濾液C進行如下所示處理可以制得NiSO47H2O。濾液C溶液DNiSO47H2O ①操作X的名稱是______________。 ②產品晶體中有時會混有少量綠礬(FeSO47H2O),可能是由于生產過程中__________導致Fe2+未被完全氧化。 ③NiSO4在強堿溶液中用NaClO氧化,可制得堿性鎳鎘電池電極材料—NiOOH,該反應的離子方程式是_______________________________________。 解析 (1)用乙醇洗滌的目的是溶解并除去有機物雜質,利用蒸餾的方法可將乙醇與其他有機物分離開;只有SiO2不與硫酸反應,故濾渣a的成分是SiO2;(2)將廢催化劑粉碎或適當地提高硫酸的濃度、浸泡時的溫度均可提高酸浸速率; (3)依據分析可知濾液A中可能含有的金屬離子是Al3+、Fe2+、Ni2+,加入H2O2的目的是將Fe2+氧化為Fe3+,有利于分離,反應離子方程式為:2Fe2++2H++H2O2===2Fe3++2H2O,由表中數據及流程圖知,加入試劑X的目的是將鎳轉化為Ni(OH)2,故X是堿類物質,X可以為NaOH;(4)與電鍍相比,化學鍍的最大優(yōu)點是:不消耗電能,節(jié)約能源;(5)①由溶液得到晶體的操作為蒸發(fā)結晶,所以操作X的名稱是蒸發(fā)結晶;②產品晶體中有時會混有少量綠礬(FeSO47H2O),可能是由于生產過程中H2O2的用量不足(或H2O2失效),可能會導致Fe2+未被完全氧化,從而使產品晶體中混有少量綠礬(FeSO47H2O);③NiSO4在強堿溶液中用NaClO氧化,可制得堿性鎳鎘電池電極材料——NiOOH,該反應的離子方程式是:2Ni2++ClO-+4OH-===2NiOOH↓+Cl-+H2O。 答案 (1)SiO2 溶解、除去有機物 蒸餾 (2)將廢催化劑粉碎或適當地提高硫酸的濃度、浸泡時的溫度 (3)Al3+、Fe2+、Ni2+ 加入H2O2的目的是將Fe2+氧化為Fe3+,有利于分離 2Fe2++2H++H2O2===2Fe3++2H2O (4)不消耗電能,節(jié)約能源 (5)①蒸發(fā)結晶?、贖2O2的用量不足(或H2O2失效) ③2Ni2++ClO-+4OH-===2NiOOH↓+Cl-+H2O 5.蘆筍中的天冬酰胺(結構如圖1)和微量元素硒、鉻、錳等,具有提高身體免疫力的功效。 (1)天冬酰胺所含元素中,________(填元素名稱)元素基態(tài)原子核外未成對電子數最多,第一電離能最大的是________。 (2)天冬酰胺中碳原子的雜化軌道類型為________,分子中σ和π鍵數目之比為________。 (3)O、S、Se為同主族元素,H2O、H2S和H2Se的參數對比見表。 化學式 鍵長/nm 鍵角 H2O 0.99 104.5 H2S 1.34 92.3 H2Se 1.47 91.0 H2S的鍵角大于H2Se的原因可能為__________________________________。 H2O、H2S、H2Se沸點由高到低的順序為______________,酸性由強到弱的順序為____________。 (4)寫出鉻的基態(tài)電子排布式:______________。 (5)金屬鉻為體心立方晶體,晶胞結構如圖2,則該晶胞中含有________個鉻原子。若鉻的密度為ρ gcm-3,相對原子質量為M,NA表示阿伏加德羅常數的值,則鉻原子的半徑為________cm。 解析 (1)天冬酰胺中含有H、C、N、O四種元素,原子基態(tài)核外未成對電子分別為1、2,3、2,因此氮元素基態(tài)原子核外未成對電子數最多。H、C、N、O第一電離能最大的是N; (2)分子中亞甲基和次甲基中的碳原子均為sp3雜化,羰基碳為sp2雜化,天冬酰胺中含有16個σ鍵和2個π鍵,因此σ和π鍵數目之比為8∶1; (3)硫原子的電負性強于Se,形成的共用電子對斥力大,因此H2S中鍵角大,H2O、H2S、H2Se均為分子晶體,由于水分子間存在氫鍵,因此其沸點高于H2S和H2Se,H2Se相對分子質量大于H2S,故沸點H2Se高于H2S,酸性由強到弱的順序為H2Se>H2S>H2O; (4)鉻的原子序數為24,其基態(tài)電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1; (5)在鉻的晶胞中含有鉻原子數為1+8=2,設晶胞邊長為x,根據ρ=得,ρ=,所以x=,所以晶胞的體對角線長度為,所以鈉原子半徑=。 答案 (1)氮 氮 (2)sp3和sp2 8∶1 (3)由于硫的電負性強于Se,形成的共用電子對斥力大,鍵角大 H2O>H2Se>H2S H2Se>H2S>H2O (4)1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1 (5)2 6.有機香料的分子式為C13H18O2,其合成路線如圖所示: 已知:R—CH==CH2R—CH2CH2OH 通過質譜法測得A的相對分子質量為56,它的核磁共振氫譜顯示有兩組峰且峰面積之比為1∶3;D分子中含有支鏈;E能發(fā)生銀鏡反應,在催化劑存在下1 mol E與2 mol H2可以發(fā)生反應生成F,且F分子中含有苯環(huán)但無甲基。請回答: (1)A中所含官能團的名稱為____________;A生成B的反應類型是__________。 (2)C的結構簡式為____________。 (3)D與F反應的化學方程式為_______________________________________,E發(fā)生銀鏡反應的離子方程式為_________________________________________。 (4)符合下列條件:①遇FeCl3溶液顯紫色、②苯環(huán)上有兩個取代基的F的同分異構體有________種,寫出其中一種物質的結構簡式____________。 解析 有機物A發(fā)生信息中的反應生成B,A應屬于烴類,其相對分子質量為56,則=4…8,可知A的分子式為C4H8,A的核磁共振氫譜有2組峰且峰面積之比為1∶3,B可以連續(xù)發(fā)生氧化反應,則A為(CH3)2C==CH2,B的結構簡式為(CH3)2CHCH2OH,C的結構簡式為(CH3)2CHCHO,D的結構簡式為(CH3)2CHCOOH,D和F反應生成有機物C13H18O2,發(fā)生酯化反應,則F為醇,D中含有4個碳原子,所以F中含有9個碳原子,F(xiàn)的分子式為C9H12O,E可以發(fā)生銀鏡反應,含有—CHO,在催化劑存在條件下1 mol E與2 mol H2反應可以生成F,F(xiàn)分子中含有苯環(huán)但無甲基,可推知E為,F(xiàn)為,則G為。 (1)A為(CH3)2C==CH2,A中所含官能團的名稱為碳碳雙鍵,A生成B的反應類型是加成反應; (2)由上述分析可知,C的結構簡式為(CH3)2CHCHO; (3)D與F反應是酯化反應,反應方程式為:++H2O,E發(fā)生銀鏡反應的離子方程式為:+2[Ag(NH3)2]++2OH-+2Ag↓+3NH3+NH+H2O。 (4)F的同分異構體符合:①遇FeCl3溶液顯紫色,說明含有酚羥基,②苯環(huán)上有兩個取代基,F(xiàn)的同分異構體為 (鄰、間、對3種), (鄰、間、對3種),所以共6種。 答案 (1)碳碳雙鍵 加成反應 (2)(CH3)2CHCHO (3) ++H2O +2[Ag(NH3)2]++2OH- (4)6- 配套講稿:
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