2022年高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí) 第八章 第26講 鹽類的水解學(xué)案（含解析）

2022年高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí) 第八章 第26講 鹽類的水解學(xué)案（含解析） 1.定義在溶液中鹽電離出來的離子跟水電離產(chǎn)生的H或OH結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。2實(shí)質(zhì)3特點(diǎn)4規(guī)律有弱才水解，越弱越水解，誰強(qiáng)顯誰性，同強(qiáng)顯中性。5離子方程式的書寫(1)一般來說，鹽類水解的程度不大，用可逆號(hào)“”表示。鹽類水解一般不會(huì)產(chǎn)生沉淀和氣體，所以不用符號(hào)“”和“”表示水解產(chǎn)物。如CuCl2、NH4Cl水解的離子方程式：Cu22H2OCu(OH)22H；NHH2ONH3·H2OH。(2)多元弱酸鹽的水解是分步進(jìn)行的，水解離子方程式只寫第一步。如Na2S水解反應(yīng)的離子方程式：S2H2OHSOH。(3)多元弱堿陽離子的水解簡化成一步完成，如FeCl3溶液中：Fe33H2OFe(OH)33H。(4)水解分別顯酸性和堿性的離子組由于水解相互促進(jìn)進(jìn)行完全的，書寫時(shí)要用“=”“”“”等，如NaAlO2與AlCl3混合溶液反應(yīng)的離子方程式：Al33AlO6H2O=4Al(OH)3。6影響鹽類水解平衡的因素(1)內(nèi)因：形成鹽的酸或堿越弱，其鹽就越易水解。如水解程度：Na2CO3>Na2SO3，Na2CO3>NaHCO3。(2)外因溫度：溫度越高，水解程度越大。溶液的濃度：溶液越稀，水解程度越大。 (4)加能水解的鹽7鹽類水解的應(yīng)用 1判斷正誤，正確的畫“”，錯(cuò)誤的畫“×”，并指明錯(cuò)因。(1)酸式鹽溶液一定呈酸性。(×)錯(cuò)因：NaHCO3溶液呈堿性。(2)能水解的鹽溶液一定呈酸性或堿性，不可能呈中性。(×)錯(cuò)因：CH3COONH4能水解，其水溶液呈中性。(3)Na2CO3溶液顯堿性的原因：CO2H2OH2CO32OH。(×)錯(cuò)因：Na2CO3水解的離子方程式為：COH2OHCOOH。(4)向Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固體，CO水解程度減小，pH減小。(×)錯(cuò)因：Na2CO3與Ca(OH)2反應(yīng)生成NaOH，pH增大。(5)在CH3COONa溶液中加入適量CH3COOH，可使c(Na)c(CH3COO)。()錯(cuò)因：_(6)關(guān)于氯化銨溶液，加水稀釋時(shí)，的值減小。()錯(cuò)因：_(7)降低溫度和加水稀釋，都會(huì)使鹽的水解平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。(×)錯(cuò)因：加水稀釋，鹽的水解平衡正向移動(dòng)。(8)通入適量的HCl氣體使FeCl3溶液中增大。(×)錯(cuò)因：向FeCl3溶液中通入HCl，c(Cl)增大的程度比c(Fe3)大，應(yīng)減小。2教材改編題(據(jù)人教選修四P59 T1)下列反應(yīng)不屬于水解反應(yīng)或水解方程式不正確的是()HClH2OH3OClAlCl33H2O=Al(OH)33HClCO2H2OH2CO32OH碳酸氫鈉溶液：HCOH2OCOH3OHS的水解：HSH2OS2H3ONaAlO2與NaHCO3溶液混合：AlOHCOH2O=Al(OH)3COA BC D全部答案D解析是電離方程式且應(yīng)用“=”；是水解反應(yīng)方程式，但應(yīng)用“”；的水解方程式錯(cuò)誤，應(yīng)分步進(jìn)行；反應(yīng)實(shí)質(zhì)是強(qiáng)酸制弱酸，不屬于雙水解反應(yīng)。3教材改編題(據(jù)人教選修四P52 T1)現(xiàn)有濃度為0.1 mol·L1的五種電解質(zhì)溶液Na2CO3NaHCO3NaAlO2CH3COONaNaOH這五種溶液的pH由小到大的順序是()A BC D答案C考點(diǎn)鹽類水解的實(shí)質(zhì)及規(guī)律典例1(1)已知酸性：HNO2>HCOOH>H2CO3>HCN>HCO，則相同條件下，相同濃度的NaNO2、HCOONa、Na2CO3、NaCN、NaHCO3五種鹽溶液的堿性強(qiáng)弱順序?yàn)開。(2)已知HSO的電離程度大于水解程度，HCO的電離程度小于水解程度，則同濃度的NaHSO4、NaHCO3、NaHSO3溶液pH大小順序?yàn)開。(3)同濃度的(NH4)2CO3、(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2、NH4Cl、NH4HSO4、NH4HCO3溶液中c(NH)的大小順序?yàn)開。解析(1)酸越弱，對(duì)應(yīng)鹽的水解程度越大，堿性越強(qiáng)。(2)HSO的電離程度大于其水解程度，所以：NaHSO3溶液呈弱酸性，而HCO的電離程度小于其水解程度，故NaHCO3溶液呈弱堿性，而NaHSO4的電離方程式為NaHSO4=NaHSO，即NaHSO4溶液呈強(qiáng)酸性，所以，同濃度的三種溶液的pH大小順序?yàn)椋篘aHCO3>NaHSO3>NaHSO4。(3)NH4HSO4電離出的H，抑制NH的水解，F(xiàn)e2水解生成的H，也抑制NH的水解，而CO、HCO水解生成的OH又促進(jìn)NH的水解，再結(jié)合水解程度是微弱的，可得出結(jié)論：同濃度的鹽溶液中c(NH)的大小順序?yàn)椋?NH4)2Fe(SO4)2>(NH4)2SO4>(NH4)2CO3>NH4HSO4>NH4Cl>NH4HCO3。答案(1)Na2CO3>NaCN>NaHCO3>HCOONa>NaNO2(2)NaHCO3>NaHSO3>NaHSO4(3)(NH4)2Fe(SO4)2>(NH4)2SO4>(NH4)2CO3>NH4HSO4>NH4Cl>NH4HCO3名師精講1鹽類水解的規(guī)律(1)“誰弱誰水解，越弱越水解，誰強(qiáng)顯誰性。”如酸性：HCN<CH3COOH，則相同條件下堿性：NaCN>CH3COONa。(2)弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性，取決于酸式酸根離子電離程度和水解程度的相對(duì)大小。若電離程度小于水解程度，溶液顯堿性。如NaHCO3溶液中：HCOHCO(次要)，HCOH2OH2CO3OH(主要)。若電離程度大于水解程度，溶液顯酸性。如NaHSO3溶液中：HSOHSO (主要)，HSOH2OH2SO3OH(次要)。(3)相同條件下的水解程度：正鹽>相應(yīng)酸式鹽，如CO>HCO。(4)相互促進(jìn)水解的鹽單獨(dú)水解的鹽水解相互抑制的鹽。如NH的水解程度：(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。2水電離出的c(H)水或c(OH)水的相關(guān)計(jì)算(1)當(dāng)抑制水的電離時(shí)(如酸或堿溶液)在溶液中c(H)、c(OH)較小的數(shù)值是水電離出來的。具體見下表：(2)當(dāng)促進(jìn)水的電離時(shí)(如鹽的水解)在溶液中c(H)、c(OH)較大的數(shù)值是水電離出來的。具體見下表：注意(1)在任何溶液中水電離出來的c(H)與c(OH)始終相等。(2)溶液中的H濃度與水電離的H濃度區(qū)別：酸溶液中：c(H)溶液c(H)酸c(H)水c(H)酸；堿溶液中：c(H)溶液c(H)水。(3)溶液中的OH濃度與水電離的OH濃度區(qū)別：堿溶液中：c(OH)溶液c(OH)堿c(OH)水c(OH)堿；酸溶液中：c(OH)溶液c(OH)水。1常溫下，0.1 mol·L1的三種鹽溶液NaX、NaY、NaZ的pH分別為7、8、9，則下列判斷中正確的是()AHX、HY、HZ的酸性依次增強(qiáng)B離子濃度：c(Z)>c(Y)>c(X)C電離常數(shù)：K(HZ)>K(HY)Dc(X)c(Y)c(HY)c(Z)c(HZ)答案D解析NaX、NaY、NaZ的pH分別為7、8、9，則HX是強(qiáng)酸，HY、HZ是弱酸，再根據(jù)水解規(guī)律可知，HY的酸性強(qiáng)于HZ的酸性。所以酸性：HX>HY>HZ，故A、C錯(cuò)誤；根據(jù)“越弱越水解”可知B錯(cuò)誤；D選項(xiàng)是正確的物料守恒關(guān)系式。225 時(shí)，在等體積的pH0的H2SO4溶液；0.05 mol·L1的Ba(OH)2溶液；pH10的Na2S溶液；pH5的NH4NO3溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是()A1101010109 B155×1095×108C1201010109 D110104109答案A解析pH0的H2SO4溶液中c(H)1 mol·L1，c(OH)1014 mol·L1，H2SO4溶液抑制H2O的電離，則由H2O電離出的c(H)1014 mol·L1；0.05 mol·L1的Ba(OH)2溶液中c(OH)0.1 mol·L1，c(H)1013 mol·L1，Ba(OH)2溶液抑制H2O的電離，則由H2O電離出的c(H)1013mol·L1；pH10的Na2S溶液促進(jìn)H2O的電離，由H2O電離出的c(H)104mol·L1；pH5的NH4NO3溶液促進(jìn)H2O的電離，由H2O電離出的c(H)105mol·L1。4種溶液中電離的H2O的物質(zhì)的量等于H2O電離產(chǎn)生的H的物質(zhì)的量，其比為101410131041051101010109?？键c(diǎn)鹽類水解的影響因素典例2Na2CO3水溶液中存在平衡COH2OHCOOH。下列說法不正確的是()A稀釋溶液，增大B通入CO2，溶液pH減小C升高溫度，平衡常數(shù)增大D加入NaOH固體，減小解析稀釋溶液，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，但平衡常數(shù)不變，A項(xiàng)錯(cuò)誤；通入CO2，溶液pH減小，B項(xiàng)正確；升高溫度，平衡正向移動(dòng)，平衡常數(shù)增大，C項(xiàng)正確；加入NaOH固體，溶液中c(OH)增大，平衡逆向移動(dòng)，c(HCO)減小，c(CO)增大，減小，D項(xiàng)正確。答案A名師精講從定性、定量兩角度理解鹽類水解(1)鹽類水解受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響，以FeCl3水解為例，當(dāng)改變條件如升溫、通入HCl氣體、加水、加NaHCO3溶液等時(shí)，平衡均會(huì)發(fā)生移動(dòng)。(2)水解平衡常數(shù)(Kh)只受溫度的影響，它與Ka(或Kb)、Kw的定量關(guān)系為Ka·KhKw或Kb·KhKw。MA表示強(qiáng)堿弱酸鹽，則A水解的離子方程式為AH2OHAOH，Kh(Ka為HA的電離常數(shù))。由于HA電離出的A與H濃度相等，平衡時(shí)c(HA)約等于HA溶液的濃度c，則Ka，c(H)mol·L1。同理：強(qiáng)酸弱堿鹽(如NH4Cl)的水解常數(shù)與弱堿電離常數(shù)(Kb)之間的關(guān)系：Kh。3CH3COONa稀溶液中分別加入少量下列物質(zhì)或改變?nèi)缦聴l件，能使比值一定減小的是()固體NaOH固體KOH固體NaHSO4固體CH3COONa冰醋酸降溫A只有 BC D答案A解析加入固體NaOH，c(Na)與c(CH3COO)都增大，但c(Na)增大幅度較大，則比值減小，符合；加入固體KOH，抑制水解，則c(CH3COO)增大，而c(Na)不變，則比值增大，不符合；加入固體NaHSO4，水解平衡向右移動(dòng)，c(Na)增大，c(CH3COO)減小，則比值減小，符合；加入固體CH3COONa，濃度增大，水解程度降低，則比值增大，不符合；加入冰醋酸，c(CH3COO)增大，則比值增大，不符合；水解是吸熱反應(yīng)，降溫，平衡逆向進(jìn)行，醋酸根離子濃度增大，則比值增大，不符合。425 時(shí)，H2SO3HSOH的電離常數(shù)Ka1×102，則該溫度下NaHSO3水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh_，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，則溶液中 將_(填“增大”“減小”或“不變”)。答案1×1012增大解析H2SO3的電離常數(shù)表達(dá)式為Ka，NaHSO3的水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh1×1012。由Kh得，加入I2后，HSO被氧化為H2SO4，c(H)增大，c(OH)減小，Kh不變，所以增大。考點(diǎn)鹽類水解的應(yīng)用典例3(2018·山東師大附中模擬)下列說法正確的是()A向CuCl2溶液中加入CaCO3，調(diào)節(jié)pH可除去溶液中混有的Fe3B配制FeSO4溶液時(shí)，將FeSO4固體溶于稀鹽酸中，然后稀釋至所需濃度C用加熱的方法可以除去KCl溶液中的Fe3D洗滌油污常用熱的碳酸鈉溶液解析A項(xiàng)，由Fe33H2OFe(OH)33H加入CaCO3消耗H，使平衡右移而除去Fe3，但又引入新的雜質(zhì)Ca2，不合理，B項(xiàng)，所加酸應(yīng)是稀硫酸，不能引入新雜質(zhì)；C項(xiàng)，加熱法不能除去Fe3。答案D名師精講1鹽溶液蒸干灼燒時(shí)所得產(chǎn)物的類型判斷(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSO4(aq)CuSO4(s)；Al2(SO4)3(aq)Al2(SO4)3(s)。鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干灼燒后一般得對(duì)應(yīng)的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。(2)酸根陰離子易水解的強(qiáng)堿鹽，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物質(zhì)。(3)考慮鹽受熱時(shí)是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固體受熱易分解，因此蒸干灼燒后分別為Ca(HCO3)2CaCO3(CaO)；NaHCO3Na2CO3；KMnO4K2MnO4MnO2；NH4ClNH3HCl。(4)還原性鹽在蒸干時(shí)會(huì)被O2氧化。例如，Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。FeCl2(aq)Fe(OH)2(s)Fe(OH)3(s)Fe2O3。2因相互促進(jìn)水解不能大量共存的離子組合(1)Al3與HCO、CO、AlO、SiO、HS、S2、ClO。(2)Fe3與HCO、CO、AlO、SiO、ClO。(3)NH與SiO、AlO。注意NH與CH3COO、HCO雖能發(fā)生雙水解反應(yīng)，但水解程度都不大，故能大量共存。Fe3在中性條件下已完全水解。5下列說法與鹽的水解有關(guān)的是()明礬可以作凈水劑實(shí)驗(yàn)室配制FeCl3溶液時(shí)，先將FeCl3溶于較濃的鹽酸中，再稀釋到所需濃度用NaHCO3和Al2(SO4)3兩種溶液可作泡沫滅火劑在NH4Cl溶液中加入金屬鎂會(huì)產(chǎn)生氫氣草木灰與銨態(tài)氮肥不能混合施用實(shí)驗(yàn)室盛放Na2CO3溶液的試劑瓶應(yīng)用橡皮塞純堿溶液去油污A僅 B僅C僅 D全部有關(guān)答案D解析明礬為硫酸鋁鉀的結(jié)晶水合物，Al3可水解生成具有吸附性的Al(OH)3膠體，可用作凈水劑，與水解有關(guān)；FeCl3水解呈酸性，鹽酸可抑制其水解，防止溶液渾濁，與水解有關(guān)；NaHCO3和Al2(SO4)3可發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)生成CO2，可用于滅火，與水解有關(guān)；NH4Cl水解呈酸性，加入鎂可生成氫氣，與水解有關(guān)；草木灰中的CO與NH發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，兩者混合可降低肥效，與水解有關(guān)；Na2CO3為強(qiáng)堿弱酸鹽，水解呈堿性，不能用玻璃塞，與水解有關(guān)；純堿呈堿性，油污可在堿性條件下水解，與水解有關(guān)。6(2018·佛山模擬)下列物質(zhì)的水溶液在空氣中小心加熱蒸干至質(zhì)量不再減少為止，能得到較純凈的原溶質(zhì)的是()CuSO4FeSO4K2CO3Ca(HCO3)2NH4HCO3KMnO4FeCl3A全部都可以 B僅C僅 D僅答案D解析FeSO4溶液加熱過程中生成Fe(OH)2和H2SO4，又由于Fe(OH)2會(huì)被氧化生成Fe(OH)3，故蒸干后得到Fe2(SO4)3和Fe(OH)3的混合物；Ca(HCO3)2受熱會(huì)分解生成CaCO3；NH4HCO3受熱分解；KMnO4受熱分解生成K2MnO4和MnO2；FeCl3受熱促進(jìn)水解生成Fe(OH)3和鹽酸，而鹽酸揮發(fā)進(jìn)一步促進(jìn)其水解，最終水解徹底，受熱分解得到的固體物質(zhì)是Fe2O3。 微專題溶液中微粒濃度的關(guān)系1 把握溶液中的兩個(gè)“微弱”(1)電離過程的“微弱”弱電解質(zhì)發(fā)生電離的粒子的濃度大于電離生成的粒子的濃度，如H2CO3溶液中：c(H2CO3)>c(HCO)>c(CO)(多元弱酸第一步電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步電離程度)。(2)水解過程的“微弱”發(fā)生水解的粒子的濃度大于水解生成的粒子的濃度，如Na2CO3溶液中：c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)(多元弱酸酸根離子的水解以第一步為主)。注意：若要求比較溶液中所有微粒濃度的大小，不能忽略水的電離。如H2CO3溶液中：c(H2CO3)>c(H)>c(HCO)>c(CO)>c(OH)，c(H)>c(HCO)的原因是水和HCO還會(huì)電離產(chǎn)生H。2 掌握溶液中的“三個(gè)守恒”(1)物料守恒(原子守恒)在電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，粒子種類增多，但這些粒子所含某些原子的總數(shù)始終不變，符合原子守恒。如NaHCO3溶液中，n(Na)n(C原子)11，因HCO水解：HCOH2OH2CO3OH以及HCO電離：HCOHCO，C元素的存在形式有3種，即HCO、H2CO3、CO，由n(Na)n(C原子)11，得c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)。(2)電荷守恒在電解質(zhì)溶液中，陽離子的電荷總數(shù)與陰離子的電荷總數(shù)相等，即溶液呈電中性。如NaHCO3溶液中有Na、H、HCO、CO、OH，存在如下關(guān)系：n(Na)n(H)n(HCO)2n(CO)n(OH)，推出c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)。(因CO帶2個(gè)單位負(fù)電荷，所以其所帶電荷數(shù)為其離子數(shù)的2倍)(3)質(zhì)子守恒電解質(zhì)溶液中，電離、水解等過程中得到的質(zhì)子(H)數(shù)等于失去的質(zhì)子(H)數(shù)。如NaHCO3溶液中：即有c(H)c(H2CO3)c(OH)c(CO)另外，質(zhì)子守恒式可以由電荷守恒式和物料守恒式推導(dǎo)得出。以KHS溶液為例，電荷守恒式為c(K)c(H)c(OH)c(HS)2c(S2)，物料守恒式為c(K)c(HS)c(S2)c(H2S)，由消去沒有參與變化的c(K)得質(zhì)子守恒式c(H)c(H2S)c(OH)c(S2)。3 粒子濃度大小比較的幾種情況(1)單一溶液中粒子濃度的比較NaHSO3溶液中：c(Na)>c(HSO)>c(H)>c(SO)>c(OH)>c(H2SO3)，以HSO的電離為主(HSO的電離>HSO的水解)。NaHCO3溶液中：c(Na)>c(HCO)>c(OH)>c(H2CO3)>c(H)>c(CO)，以HCO的水解為主(HCO的水解>HCO的電離)。Na2CO3溶液中：c(Na)>c(CO)>c(OH)>c(HCO)>c(H)。(2)混合溶液中粒子濃度的比較等濃度的CH3COONa與CH3COOH混合溶液：c(CH3COO)>c(Na)>c(CH3COOH)>c(H)>c(OH)。等濃度的NH4Cl與NH3·H2O混合溶液：c(NH)>c(Cl)>c(NH3·H2O)>c(OH)>c(H)。等濃度的Na2CO3與NaHCO3混合溶液：c(Na)>c(HCO)>c(CO)>c(OH)>c(H)。(3)不同溶液中同一粒子濃度的比較不同溶液要看溶液中其他離子對(duì)該離子的影響。如在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：NH4Cl；CH3COONH4；NH4HSO4，c(NH)由大到小的順序?yàn)?gt;>。典例下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度大小關(guān)系正確的是()A等物質(zhì)的量濃度的下列溶液：H2CO3Na2CO3NaHCO3(NH4)2CO3，其中c(CO)的大小關(guān)系為>>>BpH2的H2C2O4溶液與pH12的NaOH溶液等體積混合：c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)c(C2O)C向0.2 mol·L1 NaHCO3溶液中加入等體積0.1 mol·L1 NaOH溶液：c(CO)>c(HCO)>c(OH)>c(H)D常溫下，同濃度的CH3COONa與CH3COOH溶液等體積混合，溶液的pH<7：c(CH3COOH)c(OH)>c(Na)c(H)解析中CO分別由H2CO3的二級(jí)電離、HCO的電離得到，由于H2CO3的一級(jí)電離抑制二級(jí)電離，則c(CO)：>，而中CO分別由Na2CO3、(NH4)2CO3的電離得到，由于NH促進(jìn)CO的水解，則c(CO)：>，故c(CO)：>>>，A正確；根據(jù)電荷守恒：c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)2c(C2O)，B錯(cuò)誤；反應(yīng)后得到等物質(zhì)的量濃度的NaHCO3和Na2CO3的混合溶液，CO的水解程度大于HCO的水解程度，故c(HCO)>c(CO)>c(OH)>c(H)，C錯(cuò)誤；溶液的pH<7，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度，故c(CH3COO)>c(CH3COOH)，根據(jù)電荷守恒：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)>c(CH3COOH)c(OH)，D錯(cuò)誤。答案A體驗(yàn)1(2018·永州模擬)常溫下，在10 mL 0.1 mol·L1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L1 HCl溶液，溶液的pH逐漸降低，此時(shí)溶液中含碳微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)變化如圖所示(CO2因逸出未畫出，忽略因氣體逸出引起的溶液體積變化)，下列說法正確的是()A在0.1 mol·L1 Na2CO3溶液中：c(Na)c(H)c(CO)c(HCO)c(OH)B當(dāng)溶液的pH為7時(shí)，溶液的總體積為20 mLC在B點(diǎn)所示的溶液中，離子濃度最大的是HCOD在A點(diǎn)所示的溶液中：c(CO)c(HCO)>c(OH)>c(H)答案D解析任何電解質(zhì)溶液中都存在電荷守恒，根據(jù)電荷守恒得c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH)，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；當(dāng)混合溶液體積為20 mL時(shí)，二者恰好反應(yīng)生成NaHCO3，HCO的電離程度小于其水解程度，所以其溶液呈堿性，要使混合溶液呈中性，則酸稍微過量，所以混合溶液體積稍微大于20 mL，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；B點(diǎn)溶液中鈉離子濃度最大，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；根據(jù)圖像分析，A點(diǎn)為碳酸鈉和碳酸氫鈉的混合溶液，且c(HCO)c(CO)，溶液呈堿性，則c(OH)>c(H)，鹽溶液水解程度較小，所以c(CO)>c(OH)，則離子濃度大小順序是c(HCO)c(CO)>c(OH)>c(H)，選項(xiàng)D正確。體驗(yàn)2(2018·成都市診斷二)常溫下，用0.1 mol/L NaOH溶液分別滴定體積均為20.00 mL、濃度均為0.1 mol/L的HX、HY溶液，pH隨NaOH溶液體積變化如圖。下列結(jié)論正確的是()A水解常數(shù)：X>YB10.00 mL時(shí)，有c(Na)>c(HX)>c(X)>c(H)CpH7時(shí)，c(Y)>c(X)Da、b兩點(diǎn)溶液混合后，c(HX)c(HY)c(H)c(OH)答案D解析酸性越弱，電離出的H的數(shù)量越少，初始時(shí)刻根據(jù)圖像，pH越大，酸性越弱，鹽的水解程度越大，水解常數(shù)越大，故水解常數(shù)：X<Y，A錯(cuò)誤；當(dāng)V(NaOH)10.00 mL時(shí)，滴定HX的溶液中存在HX和NaX，物質(zhì)的量之比為11，此時(shí)溶液仍為酸性，根據(jù)電荷守恒知：c(X)>c(Na)>c(HX)>c(H)，B錯(cuò)誤；pH7時(shí)，溶液中c(H)c(OH)，根據(jù)電荷守恒，分別存在c(Na)c(X)，c(Na)c(Y)，但HX和HY此時(shí)消耗的NaOH的量前者大，故c(Y)<c(X)，C錯(cuò)誤；a、b兩點(diǎn)溶液混合后得到NaX、NaY的混合溶液，根據(jù)質(zhì)子守恒有c(HX)c(HY)c(H)c(OH)，D正確。體驗(yàn)3(2018·長春市質(zhì)檢)常溫下，Ka1(H2C2O4)101.3，Ka2(H2C2O4)104.2。用0.1000 mol/L NaOH溶液滴定10.00 mL 0.1000 mol/L H2C2O4溶液所得滴定曲線如圖。下列說法正確的是()A點(diǎn)所示溶液中：c(Na)>c(HC2O)>c(H2C2O4)>c(C2O)B點(diǎn)所示溶液中：c(HC2O)c(C2O)C點(diǎn)所示溶液中：c(Na)c(HC2O)c(C2O)D點(diǎn)所示溶液中：c(Na)2c(H2C2O4)2c(H)c(OH)2c(C2O)答案B解析點(diǎn)所示溶液為NaHC2O4溶液，溶液呈酸性，說明HC2O的電離大于水解，則c(C2O)>c(H2C2O4)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；常溫下，點(diǎn)所示溶液中pH4.2，c(H)104.2 mol/L，Ka2(H2C2O4)104.2，故c(HC2O)c(C2O)，B項(xiàng)正確；點(diǎn)所示溶液中pH7，c(H)c(OH)，根據(jù)電荷守恒有c(Na)c(H)c(HC2O)2c(C2O)c(OH)，則c(Na)c(HC2O)2c(C2O)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；點(diǎn)所示的溶液的體積為20 mL，草酸和氫氧化鈉恰好完全反應(yīng)，生成草酸鈉，草酸鈉水解，所以溶液中，c(Na)2c(HC2O)2c(H2C2O4)2c(C2O)，根據(jù)電荷守恒得：c(Na)c(H)c(HC2O)2c(C2O)c(OH)，由×2得：c(Na)2c(H2C2O4)2c(H)2c(OH)2c(C2O)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。