高考化學(xué)試題分類解析 ——考點(diǎn)12鐵銅及其化合物
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1、 高考總復(fù)習(xí)同步訓(xùn)練 考點(diǎn)12 鐵銅及其化合物 1.(2013·上海化學(xué)·22)一定量的CuS和Cu2S的混合物投入足量的HNO3中,收集到氣體VL(標(biāo)準(zhǔn)狀況),向反應(yīng)后的溶液中(存在Cu2+和SO42-)加入足量NaOH,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,過濾,洗滌,灼燒,得到CuO12.0g,若上述氣體為NO和NO2的混合物,且體積比為1﹕1,則V可能為 A.9.0L B.13.5L C.15.7L D.16.8L 【答案】A 【解析】若混合物全是CuS,其物質(zhì)的量為12/80=0.15mol,電子轉(zhuǎn)移數(shù),0.15×(6+2)=1.2mol。兩者體積相等,設(shè)NO xmol,N
2、O2 xmol,3x+x1=1.2,計算的x=0.3。氣體體積V=0.6×22.4=13.44L;若混合物全是Cu2S,其物質(zhì)的量為0.075mol,轉(zhuǎn)移電子數(shù)0.075×10=0.75mol, 設(shè)NO xmol,NO2 xmol, 3x+x1=0.75,計算得x=0.1875,氣體體積0.375×22.4=8.4L,因此選A。 【考點(diǎn)定位】本題考查氧化還原反應(yīng)計算(極限法) 2.(2013·江蘇化學(xué)·6)甲、乙、丙、丁四種物質(zhì)中,甲、乙、丙均含有相同的某種元素,它們之間具有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系:。下列有關(guān)物質(zhì)的推斷不正確的是 A.若甲為焦炭,則丁可能是O2 B.若甲為SO2,則丁可能是
3、氨水 C.若甲為Fe,則丁可能是鹽酸 D.若甲為NaOH溶液,則丁可能是CO2 【參考答案】B 【解析】本題屬于元素及其化合物知識的考查范疇,有一定的難度,代入逐一對照驗證法是一種比較簡單的方法。 A.若甲為焦炭,則乙為一氧化碳,丙為二氧化碳,二氧化碳與炭反應(yīng)生成一氧化碳。 B.若甲為二氧化硫,則乙為亞硫酸氫銨,丙為亞硫酸銨,亞硫酸銨與二氧化硫反應(yīng)生成亞硫酸氫銨。 C.若甲為鐵,丁為鹽酸,則乙為氯化來鐵,氯化來鐵可能再與鹽酸反應(yīng)。 D.若甲為氫氧化鈉,丁為二氧化碳,則乙為碳酸鈉,丙為碳酸氫鈉,碳酸氫鈉與氫氧化鈉反應(yīng)生成碳酸鈉。 3.(2013·上?;瘜W(xué)·17)某溶液可能含
4、有Cl-、SO42-、CO32-、NH4+、Fe3+、Al3+和K+。取該溶液100mL,加入過量NaOH溶液,加熱,得到0.02mol氣體,同時產(chǎn)生紅褐色襯墊;顧慮,洗滌,灼燒,得到1.6g固體;向上述濾液中加足量BaCl2溶液,得到4.66g不溶于鹽酸的沉淀。由此可知原溶液中 A.至少存在5種離子 B.Cl-一定存在,且c(Cl)≥0.4mol/L C.SO42-、NH4+、一定存在,Cl-可能不存在 D.CO32-、Al3+一定不存在,K+可能存在 【答案】Bks5u 【解析】根據(jù)加入過量NaOH溶液,加熱,得到0.02mol氣體,說明有NH4+,而且為0.02mol,同時
5、產(chǎn)生紅褐色沉淀,說明有Fe3+,而且為0.02mol,則沒有CO32-,根據(jù)不溶于鹽酸的4.66g沉淀,說明有SO42-,且為0.02mol,則根據(jù)電荷守恒可知一定有Cl-,至少有0.06mol,B正確。 【考點(diǎn)定位】本題考查離子共存及計算。 4.(2013·江蘇化學(xué)·13)下列依據(jù)相關(guān)實驗得出的結(jié)論正確的是 A.向某溶液中加入稀鹽酸,產(chǎn)生的氣體通入澄清石灰水,石灰水變渾濁,該溶液一定是碳酸鹽溶液 B.用鉑絲蘸取少量某溶液進(jìn)行焰色反應(yīng),火焰呈黃色,該溶液一定是鈉鹽溶液 C.將某氣體通入溴水中,溴水顏色褪去,該氣體一定是乙烯 D.向某溶液中滴加KSCN 溶液,溶液不變色,滴加氯水
6、后溶液顯紅色,該溶液中一定含 Fe2+ 【參考答案】D 【解析】本題屬于常規(guī)實驗與基本實驗考查范疇。 A.不能排除碳酸氫鹽與SO32-、HSO3-形成的鹽的干擾 B.也可是鈉的單質(zhì)或其他化合物,這里焰色反應(yīng)火焰呈黃色僅證明含有鈉元素。 C.其他還原氣體或堿等都可使溴水褪色。 D.Fe2+檢驗方法過程合理。 【備考提示】常見物質(zhì)的制備、分離提純、除雜和離子檢驗等都是學(xué)生必備的基本實驗技能,我們要在教學(xué)中不斷強(qiáng)化,反復(fù)訓(xùn)練,形成能力。ks5u 5.(2013·北京理綜·27)(12分) 用含有A1203、SiO2和少量FeO·xFe2O3的鋁灰制備A12(SO4
7、)3·18H2O。,工藝流程如下(部分操作和條件略): Ⅰ。向鋁灰中加入過量稀H2SO4,過濾: Ⅱ。向濾液中加入過量KMnO4溶液,調(diào)節(jié)溶液的pH約為3; Ⅲ。加熱,產(chǎn)生大量棕色沉淀,靜置,上層溶液呈紫紅色: Ⅳ。加入MnSO4至紫紅色消失,過濾; Ⅴ。濃縮、結(jié)晶、分離,得到產(chǎn)品。 (1) H2S04溶解A1203的離子方程式是 (2) KMnO4 - 氧化Fe2+的離子方程式補(bǔ)充完整: (3)已知: 生成氫氧化物沉淀的pH Al(OH)3 Fe(OH)2 Fe(OH)3 開始沉淀時 3.4 6.3 1.5
8、 完全沉淀時 4.7 8.3 2.8 注:金屬離子的起始濃度為0.1mol·L-1 根據(jù)表中數(shù)據(jù)解釋步驟Ⅱ的目的: (4)己知:一定條件下,MnO4 - 可與Mn2+反應(yīng)生成MnO2, ① 向 Ⅲ 的沉淀中加入濃HCI并加熱,能說明沉淀中存在MnO2的現(xiàn)象是 . ② Ⅳ 中加入MnS04的目的是 【答案】 (1); (2)5、8H+、5、4H2O; (3)將Fe2+氧化為Fe3+,調(diào)節(jié)pH值使鐵完全沉淀; (4)①、生成有黃綠色氣體; ②、加入MnSO4,除去過量的MnO4-。 【解析】
9、 (1)氧化鋁與硫酸反應(yīng)生成硫酸鋁與水; (2)反應(yīng)中MnO4-→Mn2+,F(xiàn)e2+→Fe3+, MnO4-系數(shù)為1,根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒可知, Fe2+系數(shù)為=5,由元素守恒可知, Fe3+系數(shù)為5,由電荷守恒可知,由 H+參加反應(yīng),其系數(shù)為8,根據(jù)元素守恒可知,有H2O生成,其系數(shù)為4,方程式配平為MnO4-+5 Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O; (3)濾液中含有Fe2+,由表中數(shù)據(jù)可知,F(xiàn)e(OH)2開始沉淀的pH大于Al(OH)3 完全沉淀的pH值,而Fe(OH)3完全沉淀的pH值小于Al(OH)3開始沉淀的pH值,pH值約為3時,Al3+、Fe2+不能沉淀,
10、步驟Ⅱ是將Fe2+氧化為Fe3+,調(diào)節(jié)pH值使鐵完全沉淀; (4)①、MnO2能將HCl氧化為Cl2,若有黃綠色氣體生成說明沉淀中存在MnO2; ②、Ⅲ 的上層液呈紫紅色,MnO4-過量,加入MnSO4,除去過量的MnO4-。 5.(2013·廣東理綜·31)(16分) 大氣中的部分碘源于O3對海水中Ⅰ-的氧化。將O3持續(xù)通入NaⅠ溶液中進(jìn)行模擬研究. (1)O3將Ⅰ-氧化成Ⅰ2的過程由3步反應(yīng)組成: ①Ⅰ-(aq)+ O3(g)=ⅠO-(aq)+O2(g)△H1 ②ⅠO-(aq)+H+(aq) HOⅠ(aq) △H2 總反應(yīng)的化學(xué)方程式為______,其反應(yīng)
11、△H=______ (2)在溶液中存在化學(xué)平衡:,其平衡常數(shù)表達(dá)式為_______. (3) 為探究Fe2+對氧化Ⅰ-反應(yīng)的影響(反應(yīng)體如圖13),某研究小組測定兩組實驗中Ⅰ3-濃度和體系pH,結(jié)果見圖14和下表。 11. Ⅰ組實驗中,導(dǎo)致反應(yīng)后pH升高的原因是_______. 12. 圖13中的A為_____由Fe3+生成A的過程能顯著提高Ⅰ-的轉(zhuǎn)化率,原因是_______. ③第2組實驗進(jìn)行18s后,Ⅰ3-下降。導(dǎo)致下降的直接原因有雙選______. A.C(H+)減小 B.c(Ⅰ-)減小 C. Ⅰ2(g)不斷生成 D.c(Fe3+)增加 (4)據(jù)
12、圖14,計算3-13s內(nèi)第2組實驗中生成l3-的平均反應(yīng)速率(寫出計算過程,結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。 31、解析:(1)將已知3個化學(xué)方程式連加可得O3+2Ⅰ—+2H+=Ⅰ2+ O2+ H2O,由蓋斯定律得△H=△H1+△H2+△H3。(2)依據(jù)平衡常數(shù)的定義可得,K=。(3)由表格可以看出第一組溶液的pH由反應(yīng)前的5.2變?yōu)榉磻?yīng)后的11.0,其原因是反應(yīng)過程中消耗氫離子,溶液酸性減弱,pH增大,水電離出氫離子參與反應(yīng)破壞水的電離平衡,氫氧根濃度增大,溶液呈堿性,pH增大。由于是持續(xù)通入O3=,O2可以將Fe2+氧化為Fe3+:O3+2Fe2++2H+=2Fe3++ O2+ H2O,F(xiàn)e3+
13、氧化Ⅰ—:2Fe3++2Ⅰ—=Ⅰ2+2Fe2+,Ⅰ—消耗量增大,轉(zhuǎn)化率增大,與Ⅰ2反應(yīng)的量減少,Ⅰ3—濃度減小。(4)由圖給數(shù)據(jù)可知△c(Ⅰ3—)=(11.8×10—3 mol/L-3.5×10—3 mol/L)=8.3×10—3 mol/L,由速率公式得:v(Ⅰ3—)=△c(Ⅰ3—)/△t= 8.3×10—3 mol/L/(18—3)=5.5×10—4 mol/L·s。 答案:(1) O3+2Ⅰ—+2H+=Ⅰ2+ O2+ H2O,△H=△H1+△H2+△H3。(2) (3)反應(yīng)過程中消耗氫離子,溶液酸性減弱,pH增大,水電離出氫離子參與反應(yīng)破壞水的電離平衡,氫氧根濃度增大,溶液呈堿性,pH
14、增大;Fe3+,BD(4)(計算過程略)5.5×10—4 mol/L·s 命題意圖:化學(xué)反應(yīng)原理與元素化合物 銀氨溶液 水浴加熱 試液 NaOH (aq) Na2CO3(aq) 濾液 沉淀物 焰色反應(yīng) 觀察到黃色火焰(現(xiàn)象1) 無銀鏡產(chǎn)生(現(xiàn)象2) 氣體 溶液 H+ 無沉淀(現(xiàn)象3) 白色沉淀(現(xiàn)象4) 血紅色(現(xiàn)象5) KSCN(aq) H2O2 NH3·H2O(aq) Na2CO3 (aq) 濾液 沉淀物 調(diào)節(jié) pH=4 6、(2013·浙江理綜·13)現(xiàn)有一瓶標(biāo)簽上注明為葡萄糖酸鹽(鈉、鎂、鈣、鐵)的復(fù)合劑,某同學(xué)為了確
15、認(rèn)其成分,取部分制劑作為試液,設(shè)計并完成了如下實驗: 已知:控制溶液pH=4時,F(xiàn)e(OH)3沉淀完全,Ca2+、Mg2+不沉淀。 該同學(xué)得出的結(jié)論正確的是 A.根據(jù)現(xiàn)象1可推出該試液中含有Na+ B.根據(jù)現(xiàn)象2可推出該試液中并不含有葡萄糖酸根 C.根據(jù)現(xiàn)象3和4可推出該試液中含有Ca2+,但沒有Mg2+ D.根據(jù)現(xiàn)象5可推出該試液中一定含有Fe2+ks5u 【解析】A選項:因加入了NaOH (aq)和Na2CO3(aq),在濾液中引入了Na+,不能根據(jù)濾液焰色反應(yīng)的黃色火焰判斷試液是否含Na+。B選項:試液是葡萄糖酸鹽溶液,其中一定含葡萄
16、糖酸根,葡萄糖能發(fā)生銀鏡反應(yīng),葡萄糖酸根不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。D選項:溶液加入H2O2 后再滴加KSCN(aq)顯血紅色,不能證明葡萄糖酸鹽試液中是否含F(xiàn)e2+。正確的方法是:在溶液中滴加KSCN(aq)不顯血紅色,再滴入滴加H2O2顯血紅色,證明溶液中只含F(xiàn)e2+。若此前各步均沒有遇到氧化劑,則可說明葡萄糖酸鹽試液中只含F(xiàn)e2+。C選項:根據(jù)“控制溶液pH=4時,F(xiàn)e(OH)3沉淀完全,Ca2+、Mg2+不沉淀”信息,在過濾除去Fe(OH)3的濾液中分別加入NH3·H2O(aq)和Na2CO3(aq),加入NH3·H2O(aq)不產(chǎn)生沉淀說明濾液中不含Mg2+,加入Na2CO3 (aq)產(chǎn)生白
17、色沉淀,說明濾液中含Ca2+。 7、(2013·浙江理綜·26)氫能源是一種重要的清潔能源?,F(xiàn)有兩種可產(chǎn)生H2的化合物甲和乙。將6.00 g甲加熱至完全分解,只得到一種短周期元素的金屬單質(zhì)和6.72 LH2(已折算成標(biāo)準(zhǔn)狀況)。甲與水反應(yīng)也能產(chǎn)生H2,同時還產(chǎn)生一種白色沉淀物,該白色沉淀可溶于NaOH溶液。化合物乙在催化劑存在下可分解得到H2和另一種單質(zhì)氣體丙,丙在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的密度為1.25 g/L。請回答下列問題: (1)甲的化學(xué)式是_________;乙的電子式是__________。 (2)甲與水反應(yīng)的化學(xué)方程式是______________________________
18、____-。 (3)氣體丙與金屬鎂反應(yīng)的產(chǎn)物是_______(用化學(xué)式表示)。 (4)乙在加熱條件下與CuO反應(yīng)可生成Cu和氣體丙,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式_________。 有人提出產(chǎn)物Cu中可能還含有Cu2O,請設(shè)計實驗方案驗證之_________________________。 (已知Cu2O+2H+==Cu+Cu2++H2O) (5)甲與乙之間_______(填“可能”或“不可能)發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生H2,判斷理由是________。 催化劑 △ △ 【解析】“單質(zhì)氣體丙在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的密度為1.25 g/L”——丙為N2,化合物乙分解得到H2和N2,化合物乙為NH4H,NH
19、4H有NH4+和H—構(gòu)成的離子化合物。6.00 g化合物甲分解得到短周期元素的金屬單質(zhì)和0.3 molH2,而短周期元素的金屬單質(zhì)的質(zhì)量為5.4 g;化合物甲與水反應(yīng)生成的白色沉淀可溶于NaOH溶液,說明該沉淀可能是Al(OH)3,進(jìn)而可判定化合物甲為AlH3。涉及的反應(yīng)為: a.甲、乙受熱分解:2AlH3 =======2Al+3H2↑ 2NH4H=========N2↑+5H2↑ b.甲與水反應(yīng): 2AlH3+6H2O==2Al(OH)3+6H2↑ △ c. 2NH4H+5CuO======5Cu+ N2↑+5H2O d. 化合物甲與乙可能發(fā)生的反應(yīng):2AlH3+ 2N
20、H4H ======2Al+N2↑+8H2↑ 化合物甲和乙的組成中都含—1價H,—1價H還原性很強(qiáng),可發(fā)生氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生H2; 且2Al+3化合價降低6,2NH4H 中8H+1化合價降低8,化合價共降低14;2AlH3中6H—1和2NH4H中2H—化合價升高8,2NH4H中2N—3化合價升高6,化合價共升高14。 NH4H電子式: 第(4)題的實驗設(shè)計是1992年全國高考題的再現(xiàn):Cu+在酸性溶液中不穩(wěn)定,可發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)生成Cu2+和Cu?,F(xiàn)有濃硫酸、濃硝酸、稀硫酸、稀硝酸、FeCl3稀溶液及pH試紙,而沒有其它試劑。簡述如何用最簡便的實驗方法來檢驗CuO經(jīng)氫氣還原所得到的
21、紅色產(chǎn)物中是否含有堿性氧化物Cu2O。 實驗方案設(shè)計的關(guān)鍵是Cu2O溶解而Cu不溶解:①Cu2O為堿性氧化物;②不能選用具有強(qiáng)氧化性的試劑,否則Cu被氧化為Cu2+。 實驗方案設(shè)計的表述:簡述操作步驟,復(fù)述實驗現(xiàn)象,根據(jù)現(xiàn)象作出判斷。 【答案】取少量反應(yīng)產(chǎn)物,滴加足量稀硫酸,若溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色,證明產(chǎn)物Cu中含有Cu2O;若溶液不變藍(lán)色,證明產(chǎn)物Cu中不含Cu2O。 【點(diǎn)評】本題要求根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)及其計算進(jìn)行推理,考查了化學(xué)式、電子式、化學(xué)方程式的正確書寫,根據(jù)題給信息設(shè)計實驗的能力,并要求根據(jù)物質(zhì)的組成判斷物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)。本題完全依據(jù)2013年《考試說明》樣卷對應(yīng)試題的模式進(jìn)行命題
22、。 8.(14分)(2013·新課標(biāo)卷Ⅱ·27) 氧化鋅為白色粉末,可用于濕疹、癬等皮膚病的治療。純化工業(yè)級氧化鋅(含有Fe(Ⅱ), Mn(Ⅱ), Ni(Ⅱ)等雜質(zhì))的流程如下: Zn ③ 過濾 調(diào)PH約為5 適量高錳酸鉀溶液② 稀H2SO4 ① 工業(yè)ZnO 浸出液 濾液 煅燒 ⑤ 過濾 Na2CO3 ④ 過濾 濾液 濾餅
23、 ZnO 提示:在本實臉條件下,Ni(Ⅱ)不能被氧化:高錳酸鉀的還原產(chǎn)物是MnO2 回答下列問題: (1)反應(yīng)②中除掉的雜質(zhì)離子是 ,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為 ; 加高錳酸鉀溶液前,若pH較低,對除雜的影響是 ; (2)反應(yīng)③的反應(yīng)類型為 .過濾得到的濾渣中,除了過量的鋅外還有 ; (3)反應(yīng)④形成的沉淀要用水洗,檢驗沉淀是否洗
24、滌干凈的方法是 。 (4)反應(yīng)④中產(chǎn)物的成分可能是ZnCO3·xZn(OH)2 .取干操后的濾餅11.2g,煅燒后可得到產(chǎn)品8.1 g. 則x等于 。 解析:以工藝流程為形式考察化學(xué)知識,涉及反應(yīng)原理、除雜方法、影響因素、反應(yīng)類型、產(chǎn)物分析、洗滌干凈的檢驗方法、化學(xué)計算等。 (1)除去的雜質(zhì)離子是Fe2+和Mn2+;Fe2+以Fe(OH)3的形式沉淀下來,Mn2+以MnO2的形式沉淀下來;反應(yīng)離子方程式為: M
25、nO4-+3Fe2++7H2O===MnO2↓+3Fe(OH)3↓+5H+; 3Mn2++2MnO4-+2H2O===5MnO2↓+4H+; 在加高錳酸鉀溶液前,若pH較低,不會形成Fe(OH)3和MnO2沉淀。 (2)Zn+Ni2+===Zn2++Ni是置換反應(yīng);還有Ni。 (3)洗滌主要是除去SO42-和CO32-離子。檢驗洗凈應(yīng)該檢驗SO42-離子。取最后一次洗滌液少量,滴入稀鹽酸,加入氯化鋇溶液,沒有白色沉淀生成,證明洗滌干凈。 (4)令ZnCO3為amol,Zn(OH)2為bmol 125a+99b=11.2; 81(a+b)=8.1 解之
26、,a:b=1:x=1:1,x=1 參考答案: (1)Fe2+和Mn2+; MnO4-+3Fe2++7H2O===MnO2↓+3Fe(OH)3↓+5H+; 3Mn2++2MnO4-+2H2O===5MnO2↓+4H+; 不會形成Fe(OH)3和MnO2沉淀?;驘o法除去Fe2+和Mn2+; (2)置換反應(yīng);Ni (3)取最后一次洗滌液少量,滴入稀鹽酸,加入氯化鋇溶液,沒有白色沉淀生成,證明洗滌干凈。 (4)1 ks5u 9.(2013·安徽理綜·27)(13分) 二氧化鈰是一種重要的稀土氧化物。平板電視顯示屏生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的廢玻璃粉末(含以及其他少量可
27、溶于稀酸的物質(zhì))。某課題組以此粉末為原料回收鈰,設(shè)計實驗流程如下: (1)洗滌濾渣A的目的是為了去除 (填離子符號),檢驗該離子是否洗滌的方法是 。 (2)第②步反應(yīng)的離子方程式是 ,濾渣B的主要成分是 。 (3)萃取是分離稀土元素的常用方法,已知化合物TBP作為萃取劑能將鈰離子從水溶液中萃取出來,TBP (填“能”或“不能”)與水互溶。實驗室進(jìn)行萃取操作是用到的主要玻璃儀器有 、燒杯、玻璃棒、量筒等。 (4)取上述流程中得到的產(chǎn)品0.536g,加硫酸溶解后,用0.1000mol?標(biāo)準(zhǔn)溶
28、液滴定終點(diǎn)是(鈰被還原為),消耗25.00mL標(biāo)準(zhǔn)溶液,該產(chǎn)品中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 。 27. 【答案】 (1)濾渣上附著的Fe3+、Cl-,取最后洗滌液少量,滴加AgNO3,如無白色沉淀,則洗干凈。 (2)2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2 +4 H2O SiO2 (3)不能 分液漏斗 (4)97.01% 【解析】該反應(yīng)過程為:①CeO2、SiO2、Fe2O3等中加入稀鹽酸,、Fe2O3轉(zhuǎn)化FeCl3為存在于濾液中,濾渣為CeO2和SiO2②加入稀硫酸和H2O2,CeO2轉(zhuǎn)化為Ce3+濾渣為SiO2③加入堿后Ce3+轉(zhuǎn)化為沉淀,④通入氧氣講Ce從+
29、3氧化為+4,得到產(chǎn)品。 Ce(OH)4~ FeSO4 n(Ce(OH)4)= n(FeSO4)=0.1000mol/L*1.025L=0.0025mol,m=0.0025mol*208g/mol=0.52g 【考點(diǎn)定位】以工藝流程為基礎(chǔ),考察化學(xué)實驗基本操作、元素及化合物知識、化學(xué)計算、氧化還原反應(yīng)等相關(guān)知識。 10.(2013·安徽理綜·28)(14分) 某酸性工業(yè)廢水中含有。光照下,草酸能將其中的轉(zhuǎn)化為。某課題組研究發(fā)現(xiàn),少量鐵明礬即可對該反應(yīng)堆起催化作用。 為進(jìn)一步研究有關(guān)因素對該反應(yīng)速率的影響,探究如下: (1)在25°C下,控制光照強(qiáng)度、廢水樣品初始濃度
30、和催化劑用量相同,調(diào)節(jié)不同的初始pH和一定濃度草酸溶液用量,作對比實驗,完成以下實驗設(shè)計表(表中不要留空格)。 測得實驗①和②溶液中的濃度隨時間變化關(guān)系如圖所示。 (2)上述反應(yīng)后草酸被氧化為 (填化學(xué)式)。 (3)實驗①和②的結(jié)果表明 ;實驗①中時間段反應(yīng)速率()= (用代數(shù)式表示)。 (4)該課題組隊鐵明礬中起催化作用的成分提出如下假設(shè),請你完成假設(shè)二和假設(shè)三: 假設(shè)一:起催化作用; 假設(shè)二: ; 假設(shè)三: ; ………… (5)請你設(shè)計實驗驗證上述假設(shè)一,完成下表中內(nèi)容。
31、 (除了上述實驗提供的試劑外,可供選擇的藥品有等。溶液中的濃度可用儀器測定) 實驗方案(不要求寫具體操作過程) 預(yù)期實驗結(jié)果和結(jié)論 28. 【答案】 (2)CO2 (3)PH越大,反應(yīng)的速率越慢 (4)Al3+期催化作用;Fe2+和Al3+起催化作用 (5)取PH=5的廢水60ml,加入10ml草酸和30ml蒸餾水,滴加幾滴FeSO4,測定反應(yīng)所需時間 預(yù)期現(xiàn)象與結(jié)論:與②對比,如果速率明顯加快,故起催化作用的為Fe2+ 【解析】該反應(yīng)為探究重鉻酸根與草酸反應(yīng)過程中的催化作用,該反應(yīng)為一比較熟悉的反應(yīng),草酸被氧化后的產(chǎn)物為二氧化碳。 (3)考查了從圖像中獲取數(shù)據(jù)
32、并分析的能力。圖像越陡,反應(yīng)速率越快 (4)對于假設(shè)可以從加入的物質(zhì)鐵明礬中獲取,故為Fe2+和Al3+,然后根據(jù)上面的過程,進(jìn)行對比實驗,即可以得到答案。 【考查定位】考察化學(xué)實驗探究基本能力和化學(xué)反應(yīng)基本原理 11.(2013·廣東理綜·32)銀銅合金廣泛用于航空工業(yè)。從切割廢料中回收銀并制備銅化工產(chǎn)品的工藝如下的: (1)點(diǎn)解精練銀時,陰極反應(yīng)式為 ;濾渣A與稀HNO3反應(yīng),產(chǎn)生的氣體在空氣中迅速變?yōu)榧t棕色,該氣體變色的化學(xué)方程式為 (2)固體混合物B的組成為 ;在省城固體B的過程中,余姚控制NaOH的加入量,若NaOH過量,則因過量引起的反
33、應(yīng)的離子方程式為 。 (3)完成煅燒過程中一個反應(yīng)的化學(xué)方程式:。 (4)若銀銅合金中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為63.5%,理論上5.0kg廢料中的銅可完全轉(zhuǎn)化為 mol CuAlO2,至少需要1.0mol·L-1的Al2(SO4)3溶液 L. (5)CuSO4溶液也可用于制備膽礬,其基本操作時 、過濾、洗滌和干燥。 32、解析:(1)仿照精煉銅的原理可以確定粗銀做陽極:Ag—e—= Ag+,純銀做陰極: Ag++e—= Ag。 濾渣A中的金屬與稀硝酸反應(yīng)生成無色的NO,NO與空氣中的氧氣反應(yīng)生成紅棕色的NO2:2NO+O2=2 NO2。(2)結(jié)
34、合信息和流程圖分析可知:硫酸銅、硫酸鋁固體與稀氫氧化鈉反應(yīng)生成氫氧化銅和氫氧化鋁,煮沸時氫氧化銅分解為CuO,氫氧化鋁不分解,所以B應(yīng)該為CuO和Al(OH)3,若NaOH過量,兩性氫氧化物Al(OH)3就會溶解:Al(OH)3+OH—= AlO—+2H2O。(3)依據(jù)題給反應(yīng)物和生成物可以判斷:CuO轉(zhuǎn)化為CuAlO2,銅元素化合價由+2下降為+1,CuO做氧化劑,所以生成的物質(zhì)還應(yīng)有氧氣(化合價-2→0),根據(jù)氧化還原反應(yīng)反應(yīng)得失電子守恒可配平反應(yīng):4CuO+2Al2O34CuAlO2+O2↑(4)銀銅合金中的銅的物質(zhì)的量n(Cu)=,根據(jù)元素守恒可得生成的CuAlO2也是50.0mol,
35、依據(jù)方CuAlO2中的Cu和Al個數(shù)關(guān)系及Al原子個數(shù)守恒可得,n[Al2(SO4)3]= 25.0 mol,則需要硫酸鋁溶液的體積是25.0L。(5)用溶液制備帶結(jié)晶水的晶體的一般操作步驟為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥。 答案:(1)Ag++e—= Ag,2NO+O2=2 NO2(2)CuO和Al(OH)3,Al(OH)3+OH—= AlO—+2H2O(3)4CuO+2Al2O34CuAlO2+O2↑(4)25.0L (5)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶 命題意圖:元素化合物 12.(2013·重慶理綜·26)(14分)合金是建筑航空母艦的主體材料。 ⑴航母升降機(jī)可由鋁合金制造。
36、①鋁元素在周期表中的位置是 ,工業(yè)煉鋁的原料由鋁土礦提取而得,提取過程中通入的氣體為 ②Al—Mg合金焊接前用NaOH溶液處理Al2O3膜,其化學(xué)方程式為 。焊接過程中使用的保護(hù)氣為 (填化學(xué)式)。 ⑵航母艦體材料為合金鋼。 ①艦體在海水中發(fā)生的電化學(xué)腐蝕主要為 ②航母用鋼可由低硅生鐵冶煉而成,則在煉鐵
37、過程中為降低硅含量需加入的物質(zhì)為 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Fe3+ Al3+ Cu2+ Fe2+ Ni2+ Mg2+ 開始 沉淀 沉淀 完全 PH 第8題圖 ⑶航母螺旋漿主要用銅合金制造。 ①80.0gCu-Al合金用酸完全溶解后,加入過量 氨水,過濾得到白色沉淀39.0,則合金中Cu 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 ②為分析某銅合金的成分
38、,用酸將其完全溶解 后,用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH,當(dāng)pH=3.4時開 始出現(xiàn)沉淀,分別在pH為7.0、8.0時過濾沉 淀。結(jié)合題8圖信息推斷該合金中除銅外一定 含有 解析:以合金為背景考察元素及其化合物知識和基本理論。涉及周期表位置、金屬冶煉、反應(yīng)原理、物質(zhì)性質(zhì)、電化學(xué)腐蝕、沉淀溶解平衡和化學(xué)金屬。 (1)①Al在周期表的位置是第三周期第ⅢA族,鋁土礦→NaAlO2→Al(OH)3→Al2O3;所以通入的氣體是二氧化碳; ②用NaOH除去Al2O3的化學(xué)方程式是:Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O,焊接時選用的保護(hù)氣是不活潑的
39、稀有氣體,可以是Ar。 (2)①艦體在海水中發(fā)生的電化學(xué)腐蝕主要是吸氧腐蝕。 ②煉鐵過程中為降低硅含量化學(xué)原理是造渣反應(yīng):CaO+SiO2CaSiO3;需加入的物質(zhì)CaCO3或CaO (3)Cu、Al完全溶解后變成Cu2+、Al3+,Cu2+溶于過量氨水轉(zhuǎn)變成Cu(NH3)42+,而 Al3+形成Al(OH)3沉淀,n(Al)=39/78=0.5mol,m(Al)=0.5×27=13.5g,Cu的質(zhì)量 分?jǐn)?shù)為(80.0—13.5)/80.0=83.1%;從PH=3.4開始沉淀,證明沒有Fe3+,含有 Al3+;Al3+、Cu2+在PH=7、PH=8時已經(jīng)完全沉淀,
40、再從鋁土礦冶煉鋁中,因為鋁 土礦是硅酸鹽礦,所以含有Si。 參考答案 ⑴①第三周期第ⅢA族,CO2 ②Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O,Ar(其它合理答案均可得分) ⑵①吸氧腐蝕 ②CaCO3或CaO ⑶①83.1% ②Al、Si 13、(2013·天津化學(xué)·9)FeCl3在現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用廣泛。某化學(xué)研究性學(xué)習(xí)小組模擬工業(yè)生產(chǎn)流程制備無水FeCl3,再用副產(chǎn)品FeCl3溶液吸收有毒的H2S。 I.經(jīng)查閱資料得知:無水FeCl3在空氣中易潮解,加熱易升華。他們設(shè)計了制備無水FeCl3的實驗方案,裝置示意圖(加熱及夾持裝置略去)及操作步驟如下: ①檢
41、查裝置的氣密性; ②通入干燥的Cl2,趕盡裝置中的空氣; ③用酒精燈在鐵屑下方加熱至反應(yīng)完成 ④.。。。。。。。。 ⑤體系冷卻后,停止通入Cl2,并用干燥的N2趕盡Cl2,將收集器密封 請回答下列問題: (1) 裝置A中反應(yīng)的化學(xué)方程式為—————— (2) 第③步加熱后,生成的煙狀FeCl3大部分進(jìn)入收集器,少量沉積在反應(yīng)管A的右端。要使沉積得FeCl3進(jìn)入收集器,第④步操作是—————— (3) 操作步驟中,為防止FeCl3潮解所采取的措施有(填步驟序號)—— (4) 裝置B中的冷水作用為——————;裝置C的名稱為————;裝置D中FeCl2全部反應(yīng)完后,因為失去吸收C
42、l2的作用而失效,寫出檢驗FeCl2是否失效的試劑:—— (5) 在虛線框內(nèi)畫出尾氣吸收裝置E并注明試劑 II.該組同學(xué)用裝置D中的副產(chǎn)品FeCl3溶液吸收H2S,得到單質(zhì)硫;過濾后,再以石墨為電極,在一定條件下電解濾液。 (6) FeCl3與H2S反應(yīng)的離子方程式為—————————————————— (7) 電解池中H+再陰極放電產(chǎn)生H2,陽極的電極反應(yīng)為———————— (8) 綜合分析實驗II的兩個反應(yīng),可知該實驗有兩個顯著優(yōu)點(diǎn): ①H2S的原子利用率100%;②—————————————————— 【解析】(1)A中反應(yīng)的化學(xué)方程式 (2)要使沉積的FeCl3進(jìn)入收集
43、器,根據(jù)FeCl3加熱易升華的性質(zhì),第④的操作應(yīng)該是:在沉積的的FeCl3固體下方加熱。 (3)為防止FeCl3潮解所采取的措施有②通入干燥的Cl2,⑤用干燥的N2趕盡Cl2, (4)B 中的冷水作用為是冷卻FeCl3使其沉積,便于收集產(chǎn)品;裝置C的名稱為干燥管, 裝置D中FeCl2全部反應(yīng)完后,因為失去吸收Cl2的作用而失效,檢驗FeCl2是否失效就是檢驗二價鐵離子,最好用,也可以用酸性高錳酸鉀溶液檢驗。 (5),吸收的是氯氣,不用考慮防倒吸 (6) (7)陽極的電極反應(yīng): (8)該實驗的另一個優(yōu)點(diǎn)是FeCl3可以循環(huán)利用。 答案:見解析 14.(2013·重慶理綜
44、·27)(15分)某研究小組利用下圖裝置探究溫度對CO還原Fe2O3的影響(固定裝置略) 第27題圖 MgCO3 Zn粉 Fe2O3 無水CaCl2 澄清石灰水 足量NaOH溶液 A B C D E F ⑴MgCO3的分解產(chǎn)物為 ⑵裝置C的作用是 , 處理尾氣的方法為 ⑶將研究小組分為兩組,
45、按題27圖裝置進(jìn)行對比實驗,甲組用酒精燈、乙組用酒精噴燈對裝置D加熱,反應(yīng)產(chǎn)物均為黑色粉末(純凈物),兩組分別用產(chǎn)物進(jìn)行以下實驗。 步驟 操作 甲組現(xiàn)象 乙組現(xiàn)象 1 取黑色粉末加入稀鹽酸 溶解,無氣泡 溶解,有氣泡 2 取步驟1中溶液,滴加K3[Fe(CN)6]溶液 藍(lán)色沉淀 藍(lán)色沉淀 3 取步驟1中溶液,滴加KSCN溶液 變紅 無現(xiàn)象 4 向步驟3溶液中滴加新制氯水 紅色褪去 先變紅,后褪色 ①乙組得到的黑色粉末是 ②甲組步驟1中反應(yīng)的離子方程式為
46、 ③乙組步驟4中,溶液變紅的原因為 ;溶液褪色可能的原因及其驗證方法為 ④從實驗安全考慮,題9圖裝置還可采取的改進(jìn)措施是 解析:探究溫度對CO還原Fe2O3的影響為實驗?zāi)康目疾旎瘜W(xué)知識,涉及產(chǎn)物分析、裝置作用、尾氣處理、物質(zhì)檢驗、反應(yīng)原理、實驗假設(shè)、實驗驗證、裝置改
47、進(jìn)等內(nèi)容。 (1)MgCO3MgO+CO2↑;產(chǎn)物是MgO、CO2 (2)通過Zn粉,發(fā)生Zn+CO2ZnO+CO;再通過NaOH溶液,是為了除去二氧化碳;再通過無水氯化鈣是為了除去水蒸氣;然后CO還原氧化鐵,E裝置防倒吸, F裝置檢驗和吸收二氧化碳。尾氣是CO,點(diǎn)燃處理。 (3)CO還原氧化鐵生成黑色粉末可能是Fe、Fe3O4、FeO及其混合物。1實驗,證明甲組沒有Fe生成,乙組產(chǎn)生了Fe;2實驗,證明溶于酸時都生成了Fe2+;3實驗證明甲組生成了Fe3O4,乙組沒有生成;4實驗說明褪色的原因可能是SCN-可能被Cl2氧化。 參考答案: ⑴MgO、CO2 ⑵除CO2、點(diǎn)
48、燃 ⑶①Fe ②Fe3O4+8H+=2Fe3++Fe2++4H2O ③Fe2+被氧化成Fe3+,F(xiàn)e3+遇SCN-顯紅色;假設(shè)SCN-被Cl2氧化,向溶液中加入KSCN溶液,若出現(xiàn)紅色,則假設(shè)成立(其它合理答案均可給分) ④在裝置BC之間添加裝置E防倒吸(其它合理答案均可給分) 15.(2013·江蘇化學(xué)·19)(15分)檸檬酸亞鐵(FeC6H6O7)是一種易吸收的高效鐵制劑,可由綠礬(FeSO4·7H2O)通過下列反應(yīng)制備:FeSO4+Na2CO3=FeCO3↓+Na2SO4 FeCO3+C6H8O7=FeC6H6O7+CO2↑+H2O 下表列出了相關(guān)金屬離子生成氫氧化物
49、沉淀的pH(開始沉淀的pH按金屬離子濃度為1.0 mol·L-1計算)。 金屬離子 開始沉淀的pH 沉淀完全的pH Fe3+ 1.1 3.2 Al3+ 3.0 5.0 Fe2+ 5.8 8.8 (1)制備FeCO3時,選用的加料方式是 (填字母),原因是 。 a.將FeSO4溶液與Na2CO3溶液同時加入到反應(yīng)容器中 b.將FeSO4溶液緩慢加入到盛有Na2CO3溶液的反應(yīng)容器中 c.將Na
50、2CO3溶液緩慢加入到盛有FeSO4溶液的反應(yīng)容器中 (2)生成的FeCO3沉淀需經(jīng)充分洗滌,檢驗洗滌是否完全的方法是ks5u 。 (3)將制得的FeCO3加入到足量檸檬酸溶液中,再加入少量鐵粉,80℃下攪拌反應(yīng)。①鐵粉的作用是 。②反應(yīng)結(jié)束后,無需過濾,除去過量鐵粉的方法是 。 (4)最后溶
51、液經(jīng)濃縮、加入適量無水乙醇、靜置、過濾、洗滌、干燥,獲得檸檬酸亞鐵晶體。分離過程中加入無水乙醇的目的是 。 (5)某研究性學(xué)習(xí)小組欲從硫鐵礦燒渣(主要成分為Fe2O3、SiO2、Al2O3)出發(fā),先制備綠礬,再合成檸檬酸亞鐵。請結(jié)合右圖的綠礬溶解度曲線,補(bǔ)充完整由硫鐵礦燒渣制備FeSO4·7H2O晶體的實驗步驟(可選用的試劑:鐵粉、稀硫酸和NaOH溶液):向一定量燒渣中加入足量的稀硫酸充分反應(yīng),
52、 ,得到FeSO4溶液, ,得到FeSO4·7H2O晶體。 【參考答案】 19.(15分) (1)c 避免生成Fe(OH)2沉淀 (2)取最后一次的洗滌濾液1~2 mL于試管中,向其中滴加用鹽酸酸化的BaCl2溶液,若無白色沉淀產(chǎn)生,則表明已洗滌干凈。 (3)①防止+2價的鐵元素被氧化 ②加入適量檸檬酸讓鐵粉反應(yīng)完全 (4)降低檸檬酸亞鐵在水中的溶解
53、量,有利于晶體析出 (5)過濾,向反應(yīng)液中加入足量的鐵粉,充分?jǐn)嚢韬?,滴加NaOH溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH約為5,過濾?;蜻^濾,向濾液中滴加過量的NaOH溶液,過濾,充分洗滌固體,向固體中加入足量稀硫酸至固體完全溶解,再加入足量的鐵粉,充分?jǐn)嚢韬?,過濾。 (滴加稀硫酸酸化)加熱濃縮得到60℃飽和溶液 冷卻至0℃結(jié)晶,過濾,少量冰水洗滌,低溫干燥 【解析】本題以檸檬酸亞鐵制取和分析為背景的綜合實驗題,涉及元素化合物知識、檢驗洗滌是否完全的方法、除去過量鐵粉的方法、分離過程中加入無水乙醇的目的、合成檸檬酸亞鐵實驗步驟等多方面內(nèi)容,考查學(xué)生對綜合實驗處理能力。(5)過濾,向反應(yīng)液中加入足量的鐵粉,充分?jǐn)嚢韬?,滴加NaOH溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH約為5,過濾?;蜻^濾,向濾液中滴加過量的NaOH溶液,過濾,充分洗滌固體,向固體中加入足量稀硫酸至固體完全溶解,再加入足量的鐵粉,充分?jǐn)嚢韬?,過濾。兩個過程中加入足量的鐵粉,都是為了讓三價鐵變?yōu)槎r鐵。加熱濃縮得到60℃飽和溶液前一般滴加稀硫酸酸化,為防止二價鐵離子受熱水解。少量冰水洗滌減少FeSO4·7H2O晶體溶解。低溫干燥減少FeSO4·7H2O晶體失水分解。
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