【新教材】高考化學21題等值模擬【第17題】及答案
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1、新教材適用·高考化學 第十七題 化工流程與實驗基礎(chǔ) 題組一 化工流程與化學反應原理 1. 輝銅礦主要成分Cu2S,軟錳礦主要成分MnO2,它們都含有少量SiO2、Fe2O3等雜質(zhì)。工業(yè)上綜合利用這兩種礦物質(zhì)制備硫酸錳和堿式碳酸銅的主要工藝流程如下: 已知:①MnO2能將金屬硫化物中的硫氧化為單質(zhì)硫; ②[Cu(NH3)4]SO4常溫穩(wěn)定,在熱水中會分解生成NH3; ③部分金屬陽離子生成氫氧化物沉淀的pH范圍如下表所示(開始沉淀的pH按金屬離子濃度為1.0 mol·L-1計算): 開始沉淀的pH 沉淀完全的pH Fe3+ 1.1 3.2 Mn2+ 8.3 9.
2、8 Cu2+ 4.4 6.4 (1)酸浸時,為了提高浸取率可采取的措施有__________________________________ ________________________________________________________________(任寫一點)。 (2)酸浸時,得到的浸出液中主要含有CuSO4、MnSO4等。 寫出該反應的化學方程式__________________________________________________。 (3)調(diào)節(jié)浸出液pH的范圍為________,其目的是___________________________
3、___。 (4)本工藝中可循環(huán)使用的物質(zhì)是_______________________________________________ (寫化學式)。 (5)在該工藝的“加熱驅(qū)氨”環(huán)節(jié),若加熱的溫度過低或過高,都將造成的結(jié)果是________________________________________________________________________。 (6)用標準BaCl2溶液測定樣品中MnSO4·H2O質(zhì)量分數(shù)時,發(fā)現(xiàn)樣品純度大于100%(測定過程中產(chǎn)生的誤差可忽略),其可能原因是_______________________________________
4、(任寫一種)。 答案 (1)粉碎礦石或適當升高溫度或攪拌(其他合理答案也可) (2)Cu2S+2MnO2+4H2SO4===2CuSO4+2MnSO4+S↓+4H2O (3)3.2≤pH<4.4 使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀而除去 (4)NH3(多寫CO2也可) (5)堿式碳酸銅產(chǎn)量減少 (6)混有硫酸鹽雜質(zhì)或部分晶體失去結(jié)晶水 2. (2013·新課標全國卷Ⅰ,27)鋰離子電池的應用很廣,其正極材料可再生利用。某鋰離子電池正極材料有鈷酸鋰(LiCoO2)、導電劑乙炔黑和鋁箔等。充電時,該鋰離子電池負極發(fā)生的反應為6C+xLi++xe-===LixC6。現(xiàn)欲利用以下工藝流程
5、回收正極材料中的某些金屬資源(部分條件未給出): 回答下列問題: (1)LiCoO2中,Co元素的化合價為__________。 (2)寫出“正極堿浸”中發(fā)生反應的離子方程式____________________。 (3)“酸浸”一般在80℃下進行,寫出該步驟中發(fā)生的所有氧化還原反應的化學方程式_______________;可用鹽酸代替H2SO4和H2O2的混合液,但缺點是_________________。 (4)寫出“沉鈷”過程中發(fā)生反應的化學方程式______________________。 (5)充放電過程中,發(fā)生LiCoO2與Li1-xCoO2之間的轉(zhuǎn)化,寫出放
6、電時電池反應方程式________________________。 (6)上述工藝中,“放電處理”有利于鋰在正極的回收,其原因是___________________。在整個回收工藝中,可回收到的金屬化合物有________________(填化學式)。 答案 (1)+3 (2)2Al+2OH-+2H2O===2AlO+3H2↑ (3)2LiCoO2+3H2SO4+H2O2Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O、2H2O22H2O+O2↑ 有氯氣生成,污染較大 (4)CoSO4+2NH4HCO3===CoCO3↓+(NH4)2SO4+H2O+CO2↑ (5)Li1-xCoO
7、2+LixC6===LiCoO2+6C (6)Li+從負極中脫出,經(jīng)由電解質(zhì)向正極移動并進入正極材料中 Al(OH)3、CoCO3、Li2SO4 解析 (1)依據(jù)化合價代數(shù)和等于零可計算Co的化合價為+3價。 (2)由正極“堿浸”后的物質(zhì)變化流程可知,濾液中獲取Al(OH)3,濾渣再經(jīng)一系列變化得Li2SO4、CoSO4,可推知正極“堿浸”時只有鋁被NaOH溶解。 (3)“堿浸”后所得濾渣LiCoO2中Co的化合價為+3價,而“酸浸”后生成CoSO4中Co的化合價為+2價,顯然H2O2是還原劑,氧化產(chǎn)物只能是O2;又H2O2具有不穩(wěn)定性,受熱易分解,也屬于氧化還原反應。 (4)“沉鈷
8、”這一步,反應物為CoSO4、NH4HCO3,生成物中有CoCO3,必然產(chǎn)生大量 H+,而HCO與H+又不能大量共存,繼續(xù)反應產(chǎn)生CO2。此題容易忽視HCO與H+的繼續(xù)反應,澄清了這些問題,再利用質(zhì)量守恒定律,就能順利寫出化學方程式。 (5)依據(jù)充電時正極的物質(zhì)變化,可寫出放電時的電極反應: Li1-xCoO2+xe-+xLi+===LiCoO2 依據(jù)負極充電的電極反應,寫出放電時電極反應: LixC6-xe-===6C+xLi+,以上兩個電極反應相加,即得總方程式。 (6)“放電處理”的一個重要目的是回收鋰,Li+要沉積在正極。解答這一問題的關(guān)鍵是Li+怎樣沉積在正極上。放電時,
9、離子運動的方向是“正向正,負向負”。 從流程的最終產(chǎn)物上很容易找到回收的金屬化合物:Al(OH)3、CoCO3、Li2SO4。 3. 軟錳礦的主要成分是二氧化錳,用軟錳礦漿吸收工業(yè)廢氣中的二氧化硫,可以制備高純度的硫酸錳晶體,其流程如下所示: 已知:浸出液中的金屬陽離子主要是Mn2+,還含有少量的Fe2+、Al3+等,且pH<2。幾種離子開始沉淀和完全沉淀時的pH如表所示: 離子 開始沉淀時的pH 完全沉淀時的pH Fe2+ 7.6 9.7 Fe3+ 2.7 3.7 Al3+ 3.8 4.7 Mn2+ 8.3 9.8 根據(jù)上述流程,回答下列問題: (
10、1)寫出二氧化錳與二氧化硫反應的化學方程式:______________________________。 (2)浸出液的pH<2,從上述流程看,可能的原因為_____________________________ (用化學用語和必要的文字說明)。 (3)用離子方程式表示加入二氧化錳的作用:__________________________________。 從表中數(shù)據(jù)來看,能不能取消“加入二氧化錳”的步驟?原因是________________。 下列試劑能替代二氧化錳的是__________(填序號)。 A.雙氧水 B.氯水 C.高錳酸鉀溶液 D.
11、次氯酸鈉 (4)有同學認為可以用碳酸錳(MnCO3)或氫氧化錳[Mn(OH)2]替代石灰乳,你是否同意此觀 點?簡述理由: ________________________________________________________________________。 (5)從含硫酸錳的濾液中提取硫酸錳晶體的操作是______。利用濾渣能提取高純度的鐵紅,簡述其操作過程:____________________________________________________。 答案 (1)SO2+MnO2===MnSO4 (2)二氧化硫溶于水生成H2SO3,H2SO3部分電離:SO
12、2+H2OH2SO3H++HSO (3)MnO2+2Fe2++4H+===Mn2++2Fe3++2H2O 不能,pH=9.7時Fe2+才完全沉淀,而pH=8.3時Mn2+已經(jīng)開始沉淀 A (4)同意,F(xiàn)e3+、Al3+的水解程度比Mn2+的大,F(xiàn)e3++3H2OFe(OH)3+3H+,Al3++3H2OAl(OH)3+3H+,加入的碳酸錳或氫氧化錳能與H+反應,促進鐵離子、鋁離子水解,進而轉(zhuǎn)化為沉淀,通過過濾除去雜質(zhì) (5)蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)晶、過濾 將濾渣溶于足量氫氧化鈉溶液中,過濾、洗滌、烘干、灼燒 解析 (1)從最終產(chǎn)物為硫酸錳晶體來看,二氧化硫與二氧化錳反應生成硫
13、酸錳。(2)二氧化硫溶于水生成亞硫酸,亞硫酸屬于中強酸,部分電離。(3)從表中數(shù)據(jù)看,二價鐵離子完全沉淀時,錳離子已部分沉淀,必須用氧化劑將二價鐵離子氧化成三價鐵離子。選擇使用的氧化劑不能引入新雜質(zhì)。(4)利用鹽類水解,促進三價鐵離子和鋁離子完全水解。(5)濾渣的主要成分是氫氧化鐵、氫氧化鋁,用足量氫氧化鈉溶液溶解氫氧化鋁,過濾后得到氫氧化鐵,灼燒后得到鐵紅(氧化鐵)。 4. 從鋁土礦(主要成分是Al2O3,含SiO2、Fe2O3、MgO等雜質(zhì))中提取氧化鋁的兩種流程 如下: 請回答下列問題: (1)給濾液E中通入過量的NH3,其反應的離子方程式是_________________
14、___________。 (2)流程Ⅱ中加入燒堿溶液后,生成SiO的離子方程式是_________________________。 (3)驗證濾液A中含F(xiàn)e3+,可取少量濾液并加入__________________(填寫試劑名稱)。 (4)濾液C中溶質(zhì)的主要成分是________________(填化學式),寫出該溶質(zhì)的一種用途________________________________________________________________________。 (5)濾液F中離子電荷守恒的關(guān)系式為_____________________________________
15、___。 (6)濾液C和濾液F共同的溶質(zhì)為G,用惰性電極電解500 mL 0.1 mol·L-1的G溶液,若陽極得到56 mL氣體(標準狀況),則所得溶液在常溫下的pH為______________(忽略電解前后溶液體積的變化)。 (7)已知25 ℃時Mg(OH)2的溶度積常數(shù)Ksp=1.8×10-11。取適量的濾液A,加入一定量的燒堿溶液至達到沉淀溶解平衡,測得該溶液的pH=13.00,則25 ℃時殘留在溶液中的c(Mg2+)=________ mol·L-1。 答案 (1)H++NH3·H2O===NH+H2O、Al3++3NH3·H2O===Al(OH)3↓+3NH (2)SiO
16、2+2OH-===SiO+H2O (3)硫氰化鉀(或硫氰酸鉀、苯酚等) (4)NaHCO3、NaCl 制純堿(或作發(fā)酵粉、食用鹽等) (5)c(NH)+c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-) (6)12 (7)1.8×10-9 解析 (1)濾液E為NaCl、AlCl3和HCl的混合溶液,通入過量NH3,離子反應有:H++NH3·H2O===NH+H2O、Al3++3NH3·H2O===Al(OH)3↓+3NH。 (2)生成SiO的離子反應為SiO2+2OH-===SiO+H2O。 (3)濾液A為FeCl3、MgCl2、AlCl3和HCl的混合溶液,可以利用KSCN
17、溶液或苯酚溶液檢驗Fe3+的存在。 (5)濾液F為NaCl、NH4Cl和NH3·H2O的混合溶液,其中電荷守恒關(guān)系式為c(Na+)+c(NH)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)。 (6)G為NaCl,根據(jù)2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑,陽極得到標準狀況下的56 mL Cl2時,電解質(zhì)溶液中n(OH-)=×2=0.005 mol,c(OH-)==0.01 mol·L-1,常溫下溶液的pH=12。 (7)pH=13,則c(OH-)=0.1 mol·L-1,c(Mg2+)==1.8×10-9 mol·L-1。 5. 利用化學原理可以對工廠排放的廢水、廢渣等進行有效檢測
18、與合理處理。某工廠對制革工業(yè)污泥中Cr(Ⅲ)的處理工藝如下: 其中硫酸浸取液中的金屬離子主要是Cr3+,其次是Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+。 (1)H2O2的作用是將濾液Ⅰ中的Cr3+轉(zhuǎn)化為Cr2O,寫出此反應的離子方程式: ________________________________________________________________________。 (2)常溫下,部分陽離子以氫氧化物形式開始沉淀和完全沉淀時溶液的pH如下: 陽離子 Fe3+ Mg2+ Al3+ Cr3+ 開始沉淀時的pH 2.7 — — — 完全沉淀時的pH
19、3.7 11.1 8(>9溶解) 9 加入NaOH溶液使溶液呈堿性,Cr2O轉(zhuǎn)化為CrO。濾液Ⅱ中陽離子主要有________;但溶液的pH不能超過8,其理由是_________________________________________。 (3)鈉離子交換樹脂的反應原理為Mn++nNaR―→MRn+nNa+,利用鈉離子交換樹脂除去的濾液Ⅱ中的金屬陽離子是________________________________________________。 (4)寫出上述流程中用SO2作還原劑進行還原的化學方程式______________________。 答案 (1)2Cr3
20、++3H2O2+H2O===Cr2O+8H+ (2)Na+、Mg2+、Ca2+ pH超過8會使部分Al(OH)3溶解生成AlO,最終影響Cr(Ⅲ)的回收與再利用 (3)Ca2+、Mg2+ (4)3SO2+2Na2CrO4+12H2O===2CrOH(H2O)5SO4↓+Na2SO4+2NaOH 題組二 化工生產(chǎn)與實驗基本操作 6. 鎳電池廣泛應用于混合動力汽車系統(tǒng),電極材料由Ni(OH)2、碳粉和氧化鐵等涂在鋁箔上制成。由于電池使用后電極材料對環(huán)境有危害,某興趣小組對該電池電極材料進行回收研究,設(shè)計實驗流程如下: 已知:a.NiCl2易溶于水,F(xiàn)e3+不能氧化Ni2+。 b
21、.某溫度下一些金屬氫氧化物的Ksp及開始沉淀和完全沉淀時的理論pH如表所示: M(OH)n Ksp pH 開始沉淀 沉淀完全 Al(OH)3 1.9×10-23 3.43 4.19 Fe(OH)3 3.9×10-28 2.53 2.94 Ni(OH)2 1.6×10-14 7.60 9.75 回答下列問題: (1)根據(jù)表中數(shù)據(jù)判斷步驟②依次析出沉淀Ⅱ________和沉淀Ⅲ________(填化學式),則pH1_______pH2(填“>”、“=”或“<”),控制兩種沉淀析出可利用________(填序號)。 A.pH試紙 B.石蕊指示劑
22、 C.pH計 (2)已知溶解度:NiC2O4>NiC2O4·H2O>NiC2O4·2H2O,則步驟③的化學方程式是 ________________________________________________________________________。 步驟③后,過濾沉淀所需的玻璃儀器有____________。若過濾時發(fā)現(xiàn)濾液中有少量渾濁,從實驗操作的角度給出兩種可能的原因:____________________________________。 (3)④中陽極反應產(chǎn)生的氣體E為________,驗證該氣體的試劑為 __________________________
23、______________________________________________。 (4)試寫出步驟⑥的離子方程式:____________________________________________。 答案 (1)Fe(OH)3 Al(OH)3 < C (2)NiCl2+Na2C2O4+2H2O===NiC2O4·2H2O↓+2NaCl 漏斗、玻璃棒和燒杯 玻璃棒劃破濾紙、濾液超過濾紙邊緣 (3)Cl2 濕潤的淀粉-KI試紙 (4)2Ni(OH)2+2OH-+Cl2===2Ni(OH)3+2Cl- 7. 鉬是一種過渡金屬元素,通常用作合金及不銹鋼的添加劑,這種元
24、素可增強合金的強度、硬度、可焊性及韌性,還可增強其耐高溫及耐腐蝕性能。下圖是化工生產(chǎn)中制備金屬鉬的實驗流程圖: (1)鉬酸銨溶液中陽離子的檢驗方法:________________________________________。 (2)寫出反應①的化學方程式:______________________________________________。 (3)反應①的尾氣可以用NH3·H2O溶液吸收用于合成肥料,寫出反應的離子方程式 ________________________________________________________________________。
25、 (4)操作1中使用的主要玻璃儀器有__________________________________________。 (5)某同學利用下面裝置來制備氫氣,利用氫氣還原三氧化鉬,根據(jù)要求回答問題。 ①請設(shè)計一個實驗方案驗證H2的還原性并檢驗其氧化產(chǎn)物,其裝置連接順序是________。 ②在燒瓶A中加入少量的硫酸銅目的是______________________________________。 ③兩次使用D裝置,其中所盛的藥品依次是________、________。 答案 (1)取少量鉬酸銨溶液于試管中,加入NaOH溶液加熱,在試管口放一張潤濕的紅色石蕊試紙,若試紙變藍
26、,則證明鉬酸銨溶液中含有銨根離子 (2)2MoS2+7O22MoO3+4SO2 (3)2NH3·H2O+SO2===2NH+SO+H2O (4)燒杯、漏斗、玻璃棒 (5)①A—C—B—D—D?、诩涌旎瘜W反應速率 ③無水硫酸銅 堿石灰 解析 (1)考查NH的檢驗方法。(2)可使用奇數(shù)配偶法配平化學方程式。(4)操作Ⅰ是過濾,注意是讓填寫玻璃儀器。(5)①檢驗H2的氧化產(chǎn)物H2O,要用無水CuSO4,顯然要用D裝置,應特別注意排除A中水蒸氣以及空氣中的水蒸氣對檢驗結(jié)果的干擾。②形成銅、鋅原電池加快化學反應速率。 8. 1-乙氧基萘是一種無色液體,密度比水大,不溶于水,易溶于醇、醚,熔點
27、5.5 ℃,沸點267.4 ℃。1-乙氧基萘常用作香料,也可作為合成其他香料的原料。 實驗室制備1-乙氧基萘的過程如下: 按要求回答下列問題: (1)將72 g 1-萘酚溶于100 mL無水乙醇中,加入5 mL濃硫酸混合,將混合液置于如圖所示的容器中加熱使其充分反應。實驗中使用過量乙醇的原因是________________。 (2)燒瓶上連接長直玻璃管的主要作用是______________________________________ ____________________________________________________________________
28、____。 (3)反應結(jié)束,將燒瓶中的液體倒入冷水中,經(jīng)處理得到有機層。為提純產(chǎn)物有以下四步操作:①蒸餾;②水洗并分液;③用10%的NaOH溶液堿洗并分液;④用無水氯化鈣干燥并過濾。正確的順序是________(填字母代號)。(資料表明1-萘酚呈酸性,能與NaOH溶液反應生成可溶性的) A.③②④① B.①②③④ C.②①③④ (4)蒸餾時所用的玻璃儀器除了酒精燈、冷凝管、接收器、錐形瓶外還有 ________________________________________________________________________。 (5)用金屬鈉可檢驗1-乙氧基萘是否純凈
29、,簡述實驗現(xiàn)象與結(jié)論: ________________________________________________________________________。 答案 (1)提高1-萘酚的轉(zhuǎn)化率 (2)冷凝回流,提高原料的利用率 (3)A (4)溫度計、蒸餾燒瓶 (5)加入金屬鈉有氣泡生成則產(chǎn)物不純,無氣泡生成則產(chǎn)物純凈 解析 (1)有機反應一般為可逆反應,加入過量乙醇使生成1-乙氧基萘的平衡向正反應方向移動,提高1-萘酚的轉(zhuǎn)化率。 (3)用10%的NaOH溶液堿洗除去1-萘酚和硫酸,水洗洗去NaOH及生成的可溶性鹽,再用無水氯化鈣吸水,最后1-乙氧基萘中還溶解有乙醇
30、,只能用蒸餾的方法獲取純凈的1-乙氧基萘。 (4)蒸餾時要用蒸餾燒瓶,測餾分的溫度必須用到溫度計。 (5)1-乙氧基萘中可能含有的雜質(zhì)是水、乙醇和1-萘酚,都能與Na反應產(chǎn)生氫氣,而1-乙氧基萘沒有羥基,不能與Na反應。 9. 鐵及其化合物在日常生活中應用廣泛。已知Fe(NO3)3·9H2O易溶于水,微溶于硝酸,主要用作催化劑和媒染劑。工業(yè)上用細鐵屑與稀硝酸反應制備,主要流程如下: 請回答下列問題: (1)Na2CO3溶液可以除油污,原因是(用離子方程式表示) ___________________________________________________________
31、_____________。 (2)耐酸反應器中可以觀察到的現(xiàn)象是________________;制備過程中需控制加入鐵屑的量,當觀察到____________________________________________________________ 的現(xiàn)象時應停止加入鐵屑。 (3)制得的Fe(NO3)3·9H2O用20% HNO3洗滌,其原因是________________________ ________________________________________________________________________。 (4)若在實驗中進行蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)
32、晶的操作,則所需的儀器有鐵架臺(帶鐵圈)(或三腳架)、酒精燈、蒸發(fā)皿、______________。 答案 (1)CO+H2OHCO+OH- (2)鐵屑溶解,溶液變?yōu)闇\黃色,有無色氣體產(chǎn)生,在液面上氣體變?yōu)榧t棕色(后又變?yōu)闊o色) 反應器中產(chǎn)生氣泡的速率明顯變慢(其他合理答案也可以) (3)洗去晶體表面附著的雜質(zhì)且降低洗滌過程中晶體的損耗 (4)玻璃棒、坩堝鉗 解析 鐵屑經(jīng)Na2CO3溶液除去表面油污后進入耐酸反應器中與HNO3反應生成Fe(NO3)3,經(jīng)過濾、蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)晶、吸濾、洗滌,得到Fe(NO3)3·9H2O晶體;由于Fe能與Fe3+反應,所以要控制鐵屑的量;由于晶體
33、易溶于水而微溶于硝酸,所以不能用水洗滌而用硝酸洗滌。 10.乙酰苯胺為無色晶體,具有退熱鎮(zhèn)痛作用,實驗室可用苯胺和冰醋酸制得,反應的化學方程式及裝置圖(部分裝置省略)如下: 制備原理: 相關(guān)物質(zhì)的物理常數(shù): 物質(zhì) 相對分子質(zhì)量 狀態(tài) 熔點 沸點 溶解度(g) ℃ ℃ 水 乙醇 苯胺 93 無色液體 -6 184 3.42(20 ℃) 任意比混溶 冰醋酸 60 無色液體 17 118 任意比混溶 任意比混溶 乙酰 苯胺 135 白色片狀固體 114 304 0.56(20 ℃) 3.45(50 ℃) 5.20(100 ℃)
34、 36.9(20 ℃) 制備方法: 已知:①苯胺易被氧化,加入少量鋅可防止氧化; ②韋氏分餾柱作用與原理類似于冷凝管。 請回答下列問題: (1)寫出圖中玻璃儀器a的名稱:____________________________________________。 (2)步驟1中保持柱頂溫度為105 ℃,則錐形瓶中收集到的餾分主要是________,選擇此溫度的主要理由是________________________________________________________ _______________________________________________
35、_________________________。 (3)步驟2中將反應液倒入水中的目的是______________________________________。 (4)步驟3中洗滌劑最好選擇________。 A.冷水 B.熱水 C.15%的乙醇溶液 D.NaOH溶液 (5)步驟4重結(jié)晶的過程:粗產(chǎn)品溶于沸水中配制成飽和溶液→再加入少量蒸餾水→加入活性炭脫色→加熱煮沸→________→冷卻結(jié)晶→抽濾→洗滌→干燥。下列裝置在步驟4中肯定用不到的是_____________________________________________________
36、___ ________________________________________________________________________。 (6)本實驗中產(chǎn)品的產(chǎn)率為__________。若制得的晶體顆粒較小,分析可能的原因 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)圓底燒瓶 (2)水 溫度過低不能將水蒸餾出來,降低了產(chǎn)率,溫度過高冰醋酸也被蒸出,降低了原料的利用率 (3)洗去未反應的乙酸和苯胺,同時降低乙酰苯胺的溶解度,促使其析出 (4)A (5)趁熱過濾?、佗? (6)35.3% 溶液溫度過高,冷卻結(jié)晶時速度過快,產(chǎn)物溶解度較小
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