新高考化學(xué)復(fù)習(xí) 第12題 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合題練習(xí)-人教高三全冊(cè)化學(xué)試題

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1、第12題 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合題 1.(2019·武漢模擬)磷及其化合物與人們的健康和生產(chǎn)生活密切相關(guān)。請(qǐng)回答下列問題: (1)基態(tài)磷原子價(jià)電子軌道表示式為________,其第一電離能比硫的________(填“大”或“小”)。 (2)羥基磷灰石[Ca(PO4)3OH]是牙齒中的重要礦物質(zhì),其中羥基(—OH)中氧原子的雜化方式為________,PO3-4的空間構(gòu)型為________,該化合物所含元素電負(fù)性最大的是________。 (3)P4O6的分子結(jié)構(gòu)中只含有單鍵,且每個(gè)原子的最外層都滿足8電子結(jié)構(gòu),則該分子中含有的共價(jià)鍵數(shù)目是________。 (4)磷酸和亞磷酸(H3P

2、O3)是磷元素的兩種含氧酸。亞磷酸與NaOH反應(yīng)只生成Na2HPO3和NaH2PO3兩種鹽,則H3PO3的結(jié)構(gòu)式為________,其為________元酸,原因是____________________________。 (5)磷酸分子間脫水可生成多磷酸,其某一鈣鹽的結(jié)構(gòu)如下圖所示: 由圖推知該多磷酸鈣鹽的通式為________。 (6)磷化硼是一種超硬耐磨涂層材料,晶胞如圖所示,其密度為ρ g·cm-3,設(shè)NA是阿伏加德羅常數(shù)的值,則磷原子的配位數(shù)為________,晶胞參數(shù)為________pm。 解析:(2)—OH中氧原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為=4,所以氧原子按sp3方式雜化;P

3、O3-4中P原子孤電子對(duì)數(shù)==0,沒有孤電子對(duì),故PO為正四面體結(jié)構(gòu);根據(jù)元素的非金屬性越強(qiáng),元素的電負(fù)性越大,Ca、P、O、H四種元素中O的非金屬性最強(qiáng),O元素的電負(fù)性最大;(3)P原子最外層有5個(gè)電子,能夠與3個(gè)O原子形成3對(duì)共用電子對(duì),O原子最外層有6個(gè)電子,可以與2個(gè)P原子形成2對(duì)共用電子對(duì),要使分子中每個(gè)原子都達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),其結(jié)構(gòu)式為,可見分子中含有的共價(jià)鍵為12個(gè);(4)亞磷酸與NaOH溶液發(fā)生酸堿中和反應(yīng)只生成Na2HPO3和NaH2PO3兩種鹽,羥基H原子能電離產(chǎn)生H+,說明H3PO3分子中含有2個(gè)—OH,它屬于二元酸,由于P最外層有5個(gè)電子,則H3PO3的結(jié)構(gòu)式為;(5

4、)由圖推知該多磷酸鈣鹽最小的重復(fù)單元是CaP2O6,所以該多磷酸鈣鹽的通式為(CaP2O6)n;(6)根據(jù)晶體結(jié)構(gòu)可知每個(gè)B原子被四個(gè)距離相等且最近的P原子包圍,每個(gè)P原子被四個(gè)距離相等且最近的B原子包圍,所以P原子的配位數(shù)是4;在一個(gè)晶胞中含有的P原子數(shù)目:8×+6×=4,在一個(gè)晶胞中含有的B原子數(shù)目:4×1=4,即1個(gè)晶胞中含有4個(gè)BP,晶胞的質(zhì)量m== g,由于晶胞密度為ρ g·cm-3,所以晶胞的體積為== cm3,所以晶胞參數(shù)為 cm=×1010 pm。 答案:(1)    大 (2)sp3 正四面體形 O(或氧元素) (3)12 (4) 二 一個(gè)H3PO3分子中只有兩個(gè)羥

5、基,含氧酸羥基上的氫易電離 (5)(CaP2O6)n (6)4  ×1010 2.(2019·張家口模擬)Se是迄今為止發(fā)現(xiàn)的最重要的抗衰老元素,也有抗癌之王的美譽(yù)?;卮鹣铝袉栴}: (1)基態(tài)Se原子核外電子占據(jù)的軌道中,電子云輪廓圖形狀為啞鈴形的有__________個(gè);第四周期的過渡金屬中,基態(tài)原子核外未成對(duì)電子數(shù)與基態(tài)Se原子相同的有________種。 (2)Se與其同周期相鄰元素相比,三種元素的基態(tài)原子的第一電離能由大到小的順序?yàn)開_______。 (3)H2Se屬于________(填“極性”或“非極性”)分子;其熔點(diǎn)低于同條件下NaH熔點(diǎn)的原因?yàn)開___________。

6、 (4)SeO2的立體構(gòu)型為________________。SeO3中Se原子的雜化形式為__________________。 (5)寫出一種與SeO2-4互為等電子體的分子式________________________。 (6)Se能與形成具有多種生物活性的配合物,1 mol 中含有σ鍵的數(shù)目為________。 (7)硒化鋅是一種重要的半導(dǎo)體材料,其立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。若晶胞參數(shù)為a pm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,晶體密度為ρ g·cm-3,則硒化鋅的摩爾質(zhì)量可表示為________。(列出計(jì)算式即可) 解析:(3)H2Se分子內(nèi)為極性共價(jià)鍵,根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論可

7、知,該分子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,有2對(duì)孤電子對(duì),則其分子的立體構(gòu)型為V形,極性鍵的極性向量和不等于零,所以該分子為極性分子,又因?yàn)镹aH形成的晶體為離子晶體,而H2Se形成的晶體屬于分子晶體,所以其熔沸點(diǎn)較NaH低。(6)根據(jù)分析可知,1 mol分子中σ鍵數(shù)目等于共價(jià)鍵數(shù),所以σ鍵數(shù)目總數(shù)=2×12 mol(苯環(huán)上)+5×1 mol(酚羥基)+5×1 mol(雜環(huán))=34 mol。(7)設(shè)硒化鋅的摩爾質(zhì)量為M,該晶胞中含有硒原子數(shù)為8×+6×=4,含有鋅原子數(shù)為4,其化學(xué)式可表示為ZnSe,根據(jù)晶胞中ρ=可得,ρ=,化簡(jiǎn)整理得M= g·mol-1。 答案:(1)9 2 (2)Br>As>Se (

8、3)極性 H2Se形成的晶體屬于分子晶體,NaH形成的晶體為離子晶體 (4)V形 sp2 (5)CX4、SiX4(X代表鹵原子)等中的一種 (6)34NA (7) g·mol-1 3.(2019·洛陽模擬)a、b、c、d、e、f、g為原子序數(shù)依次增大的七種元素,f、g為第四周期元素,其他為短周期主族元素;這些元素的信息如下: a有三種核素,最重的核素是最輕的質(zhì)量的3倍 b元素與a元素形成的化合物的水溶液顯堿性 c原子的第一至第四電離能分別是:I1=738 kJ·mol-1、I2=1 451 kJ·mol-1、I3=7 733 kJ·mol-1、I4=10 540 kJ·mol-1 d

9、元素的主族序數(shù)與周期數(shù)相等 e原子核外所有p軌道全滿或半滿 f是前四周期中(稀有氣體除外)原子半徑最大的 g在周期表的第7列 請(qǐng)回答下列問題: (1)e元素的一種單質(zhì)(Y)分子為正四面體,一個(gè)Y分子中共含________個(gè)共價(jià)鍵。 (2)根據(jù)對(duì)角線規(guī)則,與c元素性質(zhì)相似的是________;其在空氣中燃燒主要產(chǎn)物的電子式是________,同時(shí)還有少量的________生成。 (3)元素b與a形成的顯堿性的物質(zhì)的中心原子有________對(duì)孤對(duì)電子,其VSEPR模型為________;該分子為________(填“極性”或“非極性”)分子。向硫酸銅溶液中逐滴加入其水溶液,可觀察到

10、的現(xiàn)象為__________________________。 (4)f單質(zhì)的晶胞如圖1所示,若設(shè)該晶胞的密度為ρ g·cm-3,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,f原子的摩爾質(zhì)量為M g·mol-1,則f原子的半徑為________cm。 (5)c的氧化物具有NaCl型結(jié)構(gòu)(如圖2),其中陰離子采用面心立方最密堆積方式,X射線衍射實(shí)驗(yàn)測(cè)得其晶胞參數(shù)為a nm,則r(O2-)為________ nm(用含a的算式表示,不必運(yùn)算化簡(jiǎn),下同)。g的氧化物也屬于NaCl型結(jié)構(gòu),晶胞參數(shù)為b nm,則r(g2+)為________nm(用含a、b的算式表示)。 解析:根據(jù)提供信息,可以推斷a為H,b

11、為N,c為Mg,d為Al,e為P,f為K,g為Mn。(1)該單質(zhì)為P4,1個(gè)P4分子中含有6個(gè)P—P鍵。(2)與Mg處于對(duì)角線位置的為L(zhǎng)i。根據(jù)對(duì)角線規(guī)則,Li在空氣中燃燒生成Li2O,同時(shí)生成少量Li3N。(3)NH3中N有1對(duì)孤對(duì)電子,其價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+1=4,VSEPR模型為四面體形。向硫酸銅溶液中逐滴加入氨水,先生成藍(lán)色沉淀Cu(OH)2,后沉淀溶解,得到[Cu(NH3)4]SO4深藍(lán)色溶液。(4)單質(zhì)鉀的晶胞堆積方式為體心立方堆積,設(shè)K的原子半徑為r cm,晶胞邊長(zhǎng)為a cm,則a=4r,以該晶胞為研究對(duì)象,該晶胞含有K原子數(shù)目為8×+1=2,則 g=ρ g·cm-3×(a cm)

12、3,a=,故r=a= 。(5)由題意知,MgO的晶胞中O2-采用面心立方最密堆積方式,即O2-相互接觸,面對(duì)角線長(zhǎng)度是O2-半徑長(zhǎng)度的4倍,即4r(O2-)=a nm,解得r(O2-)=a nm;MnO也屬于NaCl型結(jié)構(gòu),則2r(O2-)+2r(Mn2+)=b nm,r(Mn2+)= nm。 答案:(1)6 (2)Li Li+[]2-Li+ Li3N (3)1 四面體 極性 先產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,后沉淀溶解得深藍(lán)色溶液 (4)×  (5)  4.(2019·南充模擬)短周期p區(qū)元素共有13種,除鋁外全部是非金屬元素。 (1)基態(tài)氮原子的價(jià)層電子排布圖為________;短周期p區(qū)元素中,第

13、一電離能最小的元素與電負(fù)性最大的元素組成的化合物是________(填化學(xué)式)。 (2)鹵素與硼、氮、磷可形成BF3、NCl3和PBr3,下列有關(guān)三種分子的敘述正確的是________。 A.化學(xué)鍵類型相同 B.空間構(gòu)型相同 C.中心原子的雜化軌道類型相同 D.中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)相同 (3)CS2是一種溶劑,它能溶解硫黃。寫出一種與CS2具有相同空間構(gòu)型和鍵合形式的分子或離子________。CO能與Ni形成正四面體形的配合物Ni(CO)4,3.42 g Ni(CO)4中含有________mol σ鍵。 (4)CCl4與水互不相溶,SiCl4與CCl4分子結(jié)構(gòu)相似,但SiC

14、l4遇水極易發(fā)生水解反應(yīng),導(dǎo)致二者性質(zhì)不同的原因是________________________。 (5)鋁的幾種鹵化物的熔點(diǎn)如下: 鹵化鋁 AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3 熔點(diǎn)/℃ 1 040 190 97.5 191 AlBr3的晶體類型是________,AlI3晶體中存在的作用力有________。 (6)氮化鋁晶體為原子晶體,是一種新型無機(jī)非金屬材料,其晶體密度為a g·cm-3,晶胞如圖所示。 ①鋁原子的配位數(shù)為________。 ②設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。氮化鋁晶胞中,鋁原子和氮原子之間最短的核間距為________nm。 解析:

15、(1)N原子核外有7個(gè)電子,分別位于1s、2s、2p軌道,故其價(jià)層電子排布圖為;短周期p區(qū)元素共有13種,即He、B、C、N、O、F、Ne、Al、Si、P、S、Cl、Ar。其中第一電離能最小的是金屬元素Al,電負(fù)性最大的是非金屬元素F,二者組成的化合物是AlF3。(2)BF3、NCl3、PBr3中含有的化學(xué)鍵均為極性共價(jià)鍵,A項(xiàng)正確。BF3的中心原子B的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為(3+3)÷2=3,配位數(shù)也是3,所以空間構(gòu)型是平面三角形。而NCl3、PBr3的中心原子N、P的價(jià)層電子對(duì)數(shù)均為(5+3)÷2=4,配位數(shù)是3,所以空間構(gòu)型均為三角錐形,B、D項(xiàng)錯(cuò)誤。根據(jù)中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)可知,BF3中B原

16、子采取sp2雜化,而NCl3中N原子、PBr3中P原子均采取sp3雜化,C項(xiàng)錯(cuò)誤。(3)O與S同主族,所以與CS2具有相同空間構(gòu)型和鍵合形式的分子為CO2、COS。SCN-與CS2互為等電子體,它與CS2具有相同空間構(gòu)型和化學(xué)鍵類型。每個(gè)Ni(CO)4分子中含有4個(gè)Ni—C鍵,均為σ鍵,還含有4個(gè)CO鍵,其中含有4個(gè)σ鍵,所以每個(gè)Ni(CO)4分子中含有8個(gè)σ鍵。3.42 g Ni(CO)4的物質(zhì)的量是0.02 mol,共含有0.16 mol σ鍵。(4)CCl4與水互不相溶,SiCl4與CCl4分子結(jié)構(gòu)相似,但SiCl4遇水極易發(fā)生水解反應(yīng),原因是硅原子有3d空軌道,能接受水分子中氧原子的孤

17、對(duì)電子,而碳原子沒有d空軌道,不能接受水分子中氧原子的孤對(duì)電子。(5)由于AlBr3的熔點(diǎn)較低,所以是分子晶體;同理,AlI3也為分子晶體,晶體中Al與I原子之間存在共價(jià)鍵,而在AlI3分子之間存在范德華力。(6)①根據(jù)氮化鋁的晶胞結(jié)構(gòu),每個(gè)鋁原子周圍最鄰近且等距離的氮原子有4個(gè),即鋁原子的配位數(shù)是4。②每個(gè)晶胞中鋁原子數(shù)為8×+6×=4,氮原子數(shù)為4,晶胞的體積V== cm3,則晶胞的邊長(zhǎng)為 cm= ×107 nm,鋁原子和氮原子之間最短的核間距為邊長(zhǎng)的,即為× ×107 nm。 答案:(1) AlF3 (2)A (3)CO2、SCN-、COS(任寫一種) 0.16 (4)硅原子有3

18、d空軌道,能接受氧原子的孤對(duì)電子,而碳原子沒有d空軌道,不能接受氧原子的孤對(duì)電子 (5)分子晶體 共價(jià)鍵、范德華力(或分子間作用力) (6)①4?、凇?×107 5.(2019·試題調(diào)研)鈦有“生物金屬”和“未來金屬”之稱,鈦及其化合物的應(yīng)用越來越受到人們的關(guān)注。 (1)基態(tài)鈦原子價(jià)層電子的軌道表達(dá)式為________。與鈦同周期的元素中,基態(tài)原子的未成對(duì)電子數(shù)與鈦相同的有________種。 (2)金屬鈦的熔點(diǎn)、硬度均比鋁大,可能的原因是______________。 (3)TiCl4是氯化法制取鈦的中間產(chǎn)物。TiCl4和SiCl4在常溫下都是液體,分子結(jié)構(gòu)相同。采用蒸餾的方法分

19、離TiCl4和SiCl4的混合物,先獲得的餾分是________(填化學(xué)式)。 (4)半夾心結(jié)構(gòu)催化劑M能催化乙烯、丙烯、苯乙烯等的聚合,其結(jié)構(gòu)如圖1所示。 ①組成該物質(zhì)的元素中,電負(fù)性最大的是________(填元素名稱)。 ②M中碳原子的雜化形式有________種。 ③M中不含________(填標(biāo)號(hào))。 a.π鍵 b.σ鍵 c.配位鍵 d.氫鍵 e.離子鍵 (5)①金屬鈦晶體中原子采用面心立方最密堆積,則晶胞中鈦原子的配位數(shù)為________。 ②設(shè)鈦原子的直徑為d cm,用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,鈦原子的摩爾質(zhì)量為M g·mol-1,則晶體鈦的密度為______

20、__g·cm-3。 ③金屬鈦晶胞中有若干個(gè)正四面體空隙,如圖2中a、b、c、d四個(gè)鈦原子形成一個(gè)正四面體,其內(nèi)部為正四面體空隙,可以填充其他原子。若晶胞中所有的正四面體空隙中都填充氫原子,那么形成的氫化鈦的化學(xué)式為________。 解析:(1)基態(tài)鈦原子價(jià)層電子的排布式為3d24s2,所以軌道表達(dá)式為;Ti位于第4周期,未成對(duì)電子數(shù)為2,該周期中,未成對(duì)電子數(shù)為2的還有Ni、Ge、Se 3種基態(tài)原子。(2)金屬鈦與鋁均為金屬晶體,影響其熔點(diǎn)、硬度大小的因素主要是金屬鍵的強(qiáng)弱,由此推理可以得出答案。(3)TiCl4與SiCl4分子結(jié)構(gòu)相同,其分子間作用力與其相對(duì)分子質(zhì)量有關(guān),SiCl4的相

21、對(duì)分子質(zhì)量較小,沸點(diǎn)較低,加熱時(shí)先轉(zhuǎn)化為氣體從混合物中分離出來。(4)①根據(jù)催化劑M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,可以得出該分子中含有C、H、O、Cl、Ti,元素的非金屬性越強(qiáng),電負(fù)性越大,故氧元素的電負(fù)性最大;②催化劑M中含有飽和碳原子,為sp3雜化,含有雙鍵碳原子,為sp2雜化;③碳碳雙鍵中含有σ鍵和π鍵,Ti與O之間形成配位鍵,M中無氫鍵和離子鍵。(5)①金屬鈦晶體為面心立方最密堆積,故晶胞中鈦原子的配位數(shù)為12;②若晶胞的邊長(zhǎng)為x cm,面對(duì)角線為x cm,因?yàn)殁佋拥闹睆綖閐 cm,所以2d=x,x=d,晶胞的體積為x3 cm3=2d3 cm3,根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖示,可以得出晶胞中含有的Ti原子個(gè)數(shù)為8×

22、+6×=4,其質(zhì)量為 g,根據(jù)密度的數(shù)學(xué)表達(dá)式,可以得出晶體鈦的密度為g·cm-3;③若四個(gè)鈦原子形成一個(gè)小的正四面體,則一個(gè)晶胞中可以形成八個(gè)小的正四面體,填充氫原子個(gè)數(shù)則為8,則該氫化物的化學(xué)式為TiH2。 答案:(1)  3 (2)Ti的價(jià)電子數(shù)比Al的多,金屬鍵更強(qiáng)(合理答案即可) (3)SiCl4 (4)①氧 ②2?、踕e (5)①12?、凇、跿iH2 6.(2019·試題調(diào)研)Cu3P2可用于制造磷青銅。磷青銅是含少量錫、磷的銅合金,主要用于制作耐磨零件和彈性元件。Cu3P2遇水可水解:Cu3P2+6H2O===2PH3↑+3Cu(OH)2?;卮鹣铝袉栴}: (1)Cu+的核

23、外電子排布式為________,錫為50號(hào)元素,根據(jù)其價(jià)電子排布式可推測(cè)其最常見正價(jià)是________。 (2)PH3有毒,結(jié)構(gòu)與NH3相似,則PH3的中心原子的雜化方式是________,PH3的鍵角比NH3的________(填“大”“小”或“相等”),原因是____________________。 (3)白磷(P4)易溶于CS2,難溶于水的原因是____________________________________________。 (4)某磷青銅晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。 ①該晶體中P原子位于________空隙中,其配位數(shù)為________。 ②若晶體密度為a g·cm-3,P

24、與最近的Cu原子核間距為________pm(設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA)。 ③該晶胞的空間利用率是________×100%。(設(shè)Cu、Sn、P的原子半徑分別為r1、r2、r3) 解析:(1)銅為29號(hào)元素,Cu+的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10,Sn的核電荷數(shù)為50,為第ⅣA族元素,價(jià)電子排布式為5s25p2,易失去2個(gè)p軌道電子,化合價(jià)為+2,失去價(jià)電子層的4個(gè)電子,化合價(jià)為+4。(2)PH3分子中P的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+=4,故P原子采用sp3雜化;N的電負(fù)性比P強(qiáng),成鍵電子對(duì)更靠近N,導(dǎo)致成鍵電子對(duì)距離近,排斥力大,故鍵角大。(3)白磷(P

25、4)為正四面體結(jié)構(gòu),為非極性分子,CS2為直線形結(jié)構(gòu),為非極性分子,H2O為V形結(jié)構(gòu),為極性分子,根據(jù)相似相溶原理,白磷易溶于CS2,難溶于水。(4)①根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知,該晶體中P原子位于由銅原子形成的正八面體空隙中;八面體頂點(diǎn)的6個(gè)Cu跟P等距離且最近,故P的配位數(shù)為6。②根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知,1個(gè)晶胞中含有1個(gè)Sn,3個(gè)Cu,1個(gè)P,P與最近的Cu原子核間距為晶胞棱長(zhǎng)的一半,晶胞的棱長(zhǎng)為 ×1010 pm,所以P與最近的Cu原子核間距為5×109× pm。③晶胞中三種原子的體積之和V原子=π(3r31+r32+r33);面對(duì)角線長(zhǎng)度為2r1+2r2,晶胞邊長(zhǎng)為,故晶胞體積V晶胞=3,晶胞的空間利用率是×100%=×100%。 答案:(1)1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10?。?、+4 (2)sp3 小 N的電負(fù)性比P強(qiáng),成鍵電子對(duì)更靠近N,導(dǎo)致成鍵電子對(duì)距離近,排斥力大,故鍵角大 (3)P4和CS2均為非極性分子,H2O為極性分子 (4)①正八面體 6 ②5×109× ?、?

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