(江蘇專用)2020高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第三板塊 考前巧訓(xùn)特訓(xùn) 第二類 非選擇題專練 “5+1”增分練(六)
《(江蘇專用)2020高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第三板塊 考前巧訓(xùn)特訓(xùn) 第二類 非選擇題專練 “5+1”增分練(六)》由會員分享,可在線閱讀,更多相關(guān)《(江蘇專用)2020高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第三板塊 考前巧訓(xùn)特訓(xùn) 第二類 非選擇題專練 “5+1”增分練(六)(10頁珍藏版)》請在裝配圖網(wǎng)上搜索。
1、 “5+1”增分練(六) 16.(12分)(2019天一中學(xué)診斷測試)三鹽基硫酸鉛(3PbOPbSO4H2O,相對分子質(zhì)量為990)簡稱三鹽,白色或微黃色粉末,稍帶甜味、有毒。200 ℃以上開始失去結(jié)晶水,不溶于水及有機溶劑??捎米髦苽渚勐纫蚁┑臒岱€(wěn)定劑。以鉛泥(主要成分為PbO、Pb及PbSO4等)為原料制備三鹽的工藝流程如圖所示: 已知:Ksp(PbSO4)=1.8210-8,Ksp(PbCO3)=1.4610-13。請回答下列問題: (1)步驟①轉(zhuǎn)化的目的是________________________,濾液1中的溶質(zhì)為Na2CO3和________(填化學(xué)式),當沉淀轉(zhuǎn)化達
2、平衡時,濾液1中c(SO)與c(CO)的比值為________(結(jié)果保留2位小數(shù)); (2)步驟③酸溶時,為提高酸溶速率,可采取的措施有________________(任寫兩條),其中鉛與硝酸反應(yīng)生成Pb(NO3)2和NO的離子方程式為________________________________; (3)濾液2中可循環(huán)利用的溶質(zhì)為________(填化學(xué)式); (4)步驟⑥合成三鹽的化學(xué)方程式為________________________________________ _____________________________________________________
3、___________________; (5)簡述步驟⑦洗滌沉淀的方法:___________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析:以鉛泥(主要成分為PbO、Pb及PbSO4等)為原料制備三鹽,由流程分析,結(jié)合已知信息可知,向鉛泥中加入Na2CO3溶液,可以將PbSO4轉(zhuǎn)化成PbCO3,發(fā)生反應(yīng):Na2CO3(aq)+PbSO4(s)===Na2SO4(aq)+PbCO3(s),所以濾液1的溶質(zhì)主要是Na2
4、SO4和過量的Na2CO3,Pb、PbO和PbCO3在硝酸的作用下發(fā)生反應(yīng):3Pb+8HNO3===3Pb(NO3)2+2NO↑+4H2O、PbCO3+2HNO3===Pb(NO3)2+CO2↑+H2O、PbO+2HNO3===Pb(NO3)2+H2O,向Pb(NO3)2中加入稀H2SO4,生成PbSO4和硝酸,故濾液2為HNO3,可循環(huán)利用,向硫酸鉛中加入氫氧化鈉生成三鹽和硫酸鈉,發(fā)生反應(yīng):4PbSO4+6NaOH3PbOPbSO4H2O+3Na2SO4+2H2O,濾液3主要是硫酸鈉,洗滌沉淀干燥得到三鹽,據(jù)此解答。(1)由Ksp(PbCO3)<Ksp(PbSO4)可知,向鉛泥中加Na2CO
5、3溶液可將PbSO4轉(zhuǎn)化成PbCO3,濾液1的溶質(zhì)主要是Na2SO4和過量的Na2CO3;當沉淀轉(zhuǎn)化達平衡時,濾液1中c(SO)與c(CO)的比值為==1.25105。(2)酸溶時,為提高酸溶速率,可采取的措施有適當升溫、適當增大硝酸濃度、減小沉淀粒徑等;鉛與硝酸反應(yīng)生成Pb(NO3)2和NO,離子方程式為3Pb+8H++2NO===3Pb2++2NO↑+4H2O。(3)濾液2中可循環(huán)利用的溶質(zhì)為HNO3。(4)步驟⑥合成三鹽的化學(xué)方程式為4PbSO4+6NaOH3PbOPbSO4H2O+3Na2SO4+2H2O。(5)洗滌沉淀的方法:用玻璃棒引流,向過濾器中加蒸餾水直至浸沒沉淀,待水自然流下
6、后,重復(fù)2~3次。 答案:(1)將PbSO4轉(zhuǎn)化為PbCO3,提高鉛的利用率 Na2SO4 1.25105 (2)適當升溫(或適當增大硝酸濃度、減小顆粒直徑等合理答案) 3Pb+8H++2NO===3Pb2++2NO↑+4H2O (3)HNO3 (4)4PbSO4+6NaOH3PbOPbSO4H2O+3Na2SO4+2H2O (5)用玻璃棒引流,向過濾器中加蒸餾水直至浸沒沉淀,待水自然流下后,重復(fù)2~3次 17.(15分)(2019南通七市三模)化合物F(鹽酸地拉普利)是一種治療高血壓的藥物,其合成路線流程圖如下: (1)D中的官能團有酰胺鍵、____________(寫名稱)
7、。 (2)E→F的反應(yīng)類型為______________。 (3)B的分子式為C15H21O2N,寫出B的結(jié)構(gòu)簡式: __________________________。 (4)A的一種同分異構(gòu)體M同時滿足下列條件,寫出M的結(jié)構(gòu)簡式:________________。 ①M是一種芳香族化合物,能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng); ②M分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。 (5)已知:R—XR—CNR—CH2NH2。 寫出以為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑任選,合成路線流程圖示例見本題題干)。 解析:(1)D中的官能團有酰胺鍵、氨基、酯基;(2)比較E、F結(jié)構(gòu),從E→F變化中可知,E
8、中酯基轉(zhuǎn)化為羧基,則該反應(yīng)的反應(yīng)類型為取代反應(yīng);(3)由題中的變化可知,B中—NH—轉(zhuǎn)化為酰胺鍵,結(jié)合B的分子式為C15H21O2N,則B的結(jié)構(gòu)簡式為; (4)A()的一種同分異構(gòu)體M同時滿足①M是一種芳香族化合物,說明含有苯環(huán),由于只有1個O 原子,且能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)則含有酚羥基;②M分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,說明結(jié)構(gòu)高度對稱。由其不飽和度可知應(yīng)含有碳碳三鍵,則M的結(jié)構(gòu)簡式 (5)以為原料制備的合成路線流程圖如下: 答案:(1)氨基、酯基 (2)取代反應(yīng) (3) (5) 18.(12分)(2019南京三模)草酸(二元弱酸,分子式為H2C2O4)遍布于自然界
9、,幾乎所有的植物都含有草酸鈣(CaC2O4)。 (1)葡萄糖(C6H12O6)與HNO3反應(yīng)可生成草酸和NO,其化學(xué)方程式為______________ __________________________________。 (2)相當一部分腎結(jié)石的主要成分是CaC2O4。若某人每天排尿量為1.4 L,含0.10 g Ca2+。當尿液中c(C2O)>________molL-1時,易形成CaC2O4沉淀。[已知Ksp(CaC2O4)=2.310-9] (3)測定某草酸晶體(H2C2O4xH2O)組成的實驗如下: 步驟1:準確稱取0.550 8 g鄰苯二甲酸氫鉀(結(jié)構(gòu)簡式為)于錐形
10、瓶中,用蒸餾水溶解,以酚酞作指示劑,用NaOH溶液滴定至終點,消耗NaOH溶液的體積為22.50 mL。 步驟2:準確稱取0.151 2 g草酸晶體于錐形瓶中,用蒸餾水溶解,以酚酞作指示劑,用步驟1中所用NaOH溶液滴定至終點(H2C2O4+2NaOH===Na2C2O4+2H2O),消耗NaOH溶液的體積為20.00 mL。 ①“步驟1”的目的是________________。 ②計算x的值(寫出計算過程)。 解析:(1)HNO3將葡萄糖(C6H12O6)氧化為草酸,C元素從0價升高到+2價,N元素從+5價降低到+2價,則根據(jù)化合價升降總數(shù)相等、原子守恒可知,化學(xué)方程式為C6H12
11、O6+6HNO3===3H2C2O4+6H2O+6NO↑; (2)c(Ca2+)===≈0.001 79 mol/L,又Ksp(CaC2O4)=2.3109=c(Ca2+)c(C2O),因此當形成沉淀時,溶液中c(C2O)>≈1.310-6(mol/L); (3)①“步驟1”中用鄰苯二甲酸氫鉀滴定氫氧化鈉,兩者按物質(zhì)的量為1∶1反應(yīng),可測定NaOH溶液的準確濃度; ②0.550 8 g鄰苯二甲酸氫鉀的物質(zhì)的量n(KHC8H4O4)==2.70010-3 mol=n(NaOH),測定NaOH溶液的準確濃度c(NaOH)==0.120 0 molL-1,又草酸與氫氧化鈉反應(yīng),根據(jù)H2C2O4
12、+2NaOH===Na2C2O4+2H2O可知, n(H2C2O4xH2O)=n(NaOH)=0.120 0 molL-120.00 mL10-3 LmL-1=1.200 10-3 mol, M(H2C2O4xH2O)==126.0 gmol-1,由90+18x=126,解得x=2。 答案:(1)C6H12O6+6HNO3===3H2C2O4+6H2O+6NO↑ (2)1.310-6 (3)①測定NaOH 溶液的準確濃度 ②n(NaOH)=n(KHC8H4O4)==2.70010-3 mol c(NaOH)==0.120 0 molL-1 n(H2C2O4xH2O)=n(Na
13、OH)=0.120 0 molL-120.00 mL10-3 LmL-1=1.200 10-3 mol M(H2C2O4xH2O)==126.0 gmol-1 由90+18x=126,解得x=2。 19.(15分)(2019蘇錫常鎮(zhèn)二模)以黃銅礦(CuFeS2)、FeCl3和乳酸[CH3CH(OH)COOH]為原料可制備有機合成催化劑CuCl和補鐵劑乳酸亞鐵{[CH3CH(OH)COO]2Fe}。其主要實驗流程如下: (1)FeCl3溶液與黃銅礦發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_______________________________。 (2)向溶液1中加入過量鐵粉的目的是____
14、____________________________________。 (3)過濾后得到的FeCO3固體應(yīng)進行洗滌,檢驗洗滌已完全的方法是______________ ________________________________________________________________________。 (4)實驗室制備乳酸亞鐵的裝置如圖1所示。 ①實驗前通入N2的目的是_________________________________________________ ___________________________________________________
15、_____________________。 ②某興趣小組用KMnO4滴定法測定樣品中Fe2+含量進而計算產(chǎn)品中乳酸亞鐵的質(zhì)量分數(shù),結(jié)果測得產(chǎn)品的質(zhì)量分數(shù)總是大于100%,其原因可能是_____________________________________________________ _____________________________________________________。 (5)已知: ①CuCl為白色晶體,難溶于水和乙醇,在空氣中易氧化;可與NaCl溶液反應(yīng),生成易溶于水的NaCuCl2。 ②NaCuCl2可水解生成CuCl,溫度、pH對CuCl產(chǎn)率的影響
16、如圖2、3所示。 由CuCl(s)、S(s)混合物提純CuCl的實驗方案為:將一定量的混合物溶于飽和NaCl溶液中,__________________________________________________________________。 (實驗中須使用的試劑有:飽和NaCl溶液,0.1 molL-1 H2SO4、乙醇;除常用儀器外須使用的儀器有:真空干燥箱)。 解析:由實驗流程可知,向黃銅礦(CuFeS2)中加入FeCl3溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成FeCl2、CuCl固體和硫單質(zhì),經(jīng)過濾得到固體為CuCl和S,進一步分離可得CuCl;溶液1中含有FeCl2和FeCl3,加
17、入過量的鐵粉除去溶液中的Fe3+得到溶液2為純度較高的FeCl2溶液,向溶液2中加入碳酸鈉溶液生成FeCO3沉淀,過濾后加乳酸得到乳酸亞鐵{[CH3CH(OH)COO]2Fe}。亞鐵離子容易被氧氣氧化,制備過程中應(yīng)在無氧環(huán)境中進行,實驗前通入N2排盡裝置中的空氣,裝置中FeCO3和乳酸發(fā)生反應(yīng)制備乳酸亞鐵{[CH3CH(OH)COO]2Fe}。 (1)由上述分析可知,F(xiàn)eCl3溶液與黃銅礦發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為CuFeS2+3Fe3++Cl-===4Fe2++CuCl+2S; (2)溶液1中含有FeCl3,向溶液1中加入過量鐵粉的目的是除去溶液中的Fe3+,提高產(chǎn)品的純度; (3)FeC
18、O3固體會吸附溶液中的Cl-,所以檢驗洗滌已完全應(yīng)檢驗是否含有Cl-,方法為:取最后一次洗滌后的濾液,滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,若無白色沉淀,則洗滌完全; (4)①亞鐵離子容易被氧氣氧化,實驗前通入N2的目的是排盡裝置中的空氣,防止 Fe2+被氧化;②乳酸根中含有羥基,可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化,導(dǎo)致消耗高錳酸鉀增多,計算中按亞鐵離子被氧化,故計算所得乳酸亞鐵的質(zhì)量偏大,產(chǎn)品中乳酸亞鐵的質(zhì)量分數(shù)會大于100%; (5)根據(jù)題給信息,將一定量的混合物溶于飽和NaCl溶液中,CuCl與NaCl溶液反應(yīng),生成易溶于水的NaCuCl2,過濾后除去S;將NaCuCl2水解生成CuCl,根據(jù)溫度
19、、pH對CuCl產(chǎn)率的影響曲線,應(yīng)選擇溫度60 ℃左右,控制溶液的pH為2.0~2.5左右,具體的操作為:過濾,控制溫度60 ℃左右,向濾液中滴加0.1 molL-1 H2SO4,控制溶液的pH為2.0~2.5左右,攪拌、趁熱過濾。用乙醇洗凈所得固體,置于真空干燥箱中干燥,最后用乙醇洗凈所得固體,置于真空干燥箱中干燥。 答案:(1)CuFeS2+3Fe3++Cl-===4Fe2++CuCl+2S (2)除去溶液中的Fe3+,提高產(chǎn)品的純度 (3)取最后一次洗滌后的濾液,滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,若無白色沉淀,則洗滌完全 (4)①排盡裝置中的空氣,防止Fe2+被氧化 ②KMnO4具有強
20、氧化性,可將Fe2+和乳酸根離子中的羥基一同氧化 (5)過濾,控制溫度60 ℃左右,向濾液中滴加0.1 molL-1 H2SO4,控制溶液的pH為2.0~2.5左右,攪拌、趁熱過濾。用乙醇洗凈所得固體,置于真空干燥箱中干燥 20.(14分)(2019金中、海中、南外四模)CO2的回收利用對減少溫室氣體排放、改善人類生存環(huán)境具有重要意義。 (1)利用CO2和CH4重整可制合成氣(主要成分CO、H2),重整過程中部分反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為 ①CH4(g)===C(s)+2H2(g)ΔH1=+75.0 kJmol-1 ②CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41
21、.0 kJmol-1 ③CO(g)+H2(g)===C(s)+H2O(g) ΔH3=-131.0 kJmol-1 則:反應(yīng)CO2(g)+CH4(g)===2CO(g)+2H2(g)的ΔH=________。 (2)文獻報道某課題組利用CO2催化氫化制甲烷的研究過程如下: 反應(yīng)結(jié)束后,氣體中檢測到CH4和H2,濾液中檢測到HCOOH,固體中檢測到鎳粉和Fe3O4。 CH4、HCOOH、H2的產(chǎn)量和鎳粉用量的關(guān)系如圖所示(僅改變鎳粉用量,其他條件不變): 研究人員根據(jù)實驗結(jié)果得出結(jié)論:HCOOH是CO2轉(zhuǎn)化為CH4的中間體,即:CO2HCOOHCH4 ①寫出產(chǎn)生H2的化學(xué)
22、方程式:_____________________________________________。 ②由圖可知,相同條件下反應(yīng)Ⅰ的速率________(選填“>”“<”或“=”)反應(yīng)Ⅱ的速率。 ③由圖可知,當鎳粉用量從1 mmol增加到10 mmol時,甲烷產(chǎn)量升高而甲酸產(chǎn)量降低,原因是________________________________________________________________________。 (3)某文獻報道:在300 ℃、30 MPa,以Fe、CoCl2作催化劑,CO2和H2反應(yīng)生成丁烷和戊烷。假定在一實驗容器中充入一定量的標準狀況下的448
23、L CO2和y molH2,加入催化劑,若CO2和H2轉(zhuǎn)化率均為100%,有機產(chǎn)物只有丁烷和戊烷,n(丁烷)/n(戊烷)=x,則y=________(用x表示)。 (4)最近我國科學(xué)家設(shè)計了一種CO2+H2S協(xié)同轉(zhuǎn)化裝置,實現(xiàn)對天然氣中CO2和H2S的高效去除。示意圖如圖所示,其中電極分別為ZnO@石墨烯(石墨烯包裹的ZnO)和石墨烯,則石墨烯電極區(qū)發(fā)生的反應(yīng)①方程式為________________________,陰極區(qū)的電極反應(yīng)式為________________________。 解析:(1)目標反應(yīng)可由方程式的疊加得到:①+②-③,所以由蓋斯定律可求算出該反應(yīng)的反應(yīng)熱ΔH=Δ
24、H1+ΔH2-ΔH3=(+75.0 kJ/mol)+(+41.0 kJ/mol)-(-131.0 kJ/mol)=+247 kJ/mol。(2)①鐵粉與水蒸氣在高溫下可生成H2和Fe3O4。②由圖像可知相同條件下甲酸的變化幅度小于甲烷,即相同條件下反應(yīng)Ⅰ的速率慢。③鎳粉用量增大時相同時間內(nèi)甲烷產(chǎn)量增加、甲酸產(chǎn)量減小,即甲酸生成速率小于甲烷生成速率,所以兩反應(yīng)速率均增加,但反應(yīng)Ⅰ速率增加較慢。(3)設(shè)生成a mol戊烷,則生成ax mol丁烷,由碳元素質(zhì)量守恒可知5a+4ax==20,由質(zhì)量守恒可知除生成戊烷、丁烷外還生成H2O,所以由氫元素質(zhì)量守恒可知6a+5ax+202=y(tǒng),解得y=。(4)
25、由圖像可知反應(yīng)①發(fā)生的是EDTAFe2+失去電子轉(zhuǎn)化為EDTAFe3+的反應(yīng):EDTAFe2+-e-===EDTAFe3+;陰極區(qū)發(fā)生的是CO2在酸性條件下得到電子生成CO的還原反應(yīng):CO2+2H++2e-===CO+H2O。 答案:(1)+247 kJmol-1 (2)①3Fe+4H2O(g)Fe3O4+4H2?、冢肌、鄯磻?yīng)Ⅰ、Ⅱ的速率均增加,且反應(yīng)Ⅱ的速率增加得快 (3) (4)EDTAFe2+-e-===EDTAFe3+ CO2+2H++2e-===CO+H2O 21.(12分)(2019南京二模)苯甲酸甲酯在NaBH4、ZnCl2等作用下可轉(zhuǎn)化為醇,其中NaBH4轉(zhuǎn)化為H3B
26、O3: (1)Zn2+基態(tài)核外電子排布式為____________。 (2)苯甲醇()中碳原子的雜化軌道類型為____________。 (3)1 mol苯甲酸甲酯()分子中含有的σ鍵為________mol。 (4)與BH互為等電子體的陽離子為____________(填化學(xué)式),BH離子的空間構(gòu)型為(用文字描述)________________。 (5)硼酸是一種層狀結(jié)構(gòu)白色晶體,層內(nèi)的H3BO3分子通過氫鍵相連(如圖所示)。1 mol H3BO3晶體中有________mol氫鍵。 解析:(1)Zn位于周期表第四周期ⅡB族,原子核外電子排布為1s22s22p63s23
27、p63d104s2,Zn2+的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d10; (2)苯環(huán)上C原子形成3個σ鍵,雜化軌道數(shù)目為3,—CH2—中C原子形成4個σ鍵,雜化軌道數(shù)目為4,分別采取sp2、sp3雜化; (3)苯甲酸甲酯分子中8個C—H鍵、7個C—C鍵、2個C—O鍵、1個C===O鍵,1個分子含有18個σ鍵,1 mol苯甲酸甲酯分子中含有σ鍵為18 mol; (4)與BH互為等電子體的陽離子可以用N原子、1個單位正電荷替換B原子,與BH互為等電子體的一種陽離子是NH,BH離子中B原子價層電子對是4,且不含孤電子對,所以其空間構(gòu)型是正四面體; (5)每個H3BO3分子形成6個氫鍵,每個氫鍵為2個H3BO3分子共用,1 mol H3BO3的晶體中氫鍵為=3 mol。 答案:(1)1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10 (2)sp2、sp3 (3)18 (4)NH 正四面體 (5)3 10
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