《有機(jī)發(fā)光二極管材料系統(tǒng)簡(jiǎn)介》由會(huì)員分享,可在線閱讀,更多相關(guān)《有機(jī)發(fā)光二極管材料系統(tǒng)簡(jiǎn)介(23頁(yè)珍藏版)》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。
1、有機(jī)發(fā)光二極體(Organic Light Emitting Diode,OLED)材料系統(tǒng)簡(jiǎn)介,Reporter:陳俊榮 Adviser:郭艷光 博士 Date:2004/04/06,2004/04/06,國(guó)立彰化師範(fàn)大學(xué)藍(lán)光實(shí)驗(yàn)室 陳俊榮,2,Outline,Introduction OLED元件結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)介 OLED元件材料介紹 待續(xù),2004/04/06,國(guó)立彰化師範(fàn)大學(xué)藍(lán)光實(shí)驗(yàn)室 陳俊榮,3,Introduction,Pope博士的研究小組於1963年,首先在偏壓400 V以上的蒽單晶(Anthracene)觀察到電激發(fā)光(EL)的現(xiàn)象。 1987年美國(guó)Kodak公司Tang等人利用熱蒸
2、鍍方式將Alq和HTM-2製作成異質(zhì)結(jié)構(gòu)的OLED,並具有低驅(qū)動(dòng)電壓和高量子效率的特性,為一大突破。 1990年英國(guó)劍橋大學(xué)Burroughws的研究小組發(fā)表以共軛高分子材料PPV(Poly p-phenylene vinylene)為發(fā)光層的OLED元件。,2004/04/06,國(guó)立彰化師範(fàn)大學(xué)藍(lán)光實(shí)驗(yàn)室 陳俊榮,4,OLED元件結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)介,2004/04/06,國(guó)立彰化師範(fàn)大學(xué)藍(lán)光實(shí)驗(yàn)室 陳俊榮,5,1987年兩層型構(gòu)造之OLED結(jié)構(gòu)圖,2004/04/06,國(guó)立彰化師範(fàn)大學(xué)藍(lán)光實(shí)驗(yàn)室 陳俊榮,6,傳統(tǒng)式分子OLED之有機(jī)層和上下電極所構(gòu)成元件基本結(jié)構(gòu),電子傳輸層(ETL):TPD有機(jī)材料
3、發(fā)光層(EML):Alq2(Blue)和Alq3(Green) 電洞傳輸層(HTL):TAZ有機(jī)材料 陰極:低功函數(shù)的金屬和合金(Mg-Ag、Li-Al) 陽(yáng)極:薄而透明半導(dǎo)體性質(zhì)的銦錫氧化物(Indium Tin Oxide, ITO),2004/04/06,國(guó)立彰化師範(fàn)大學(xué)藍(lán)光實(shí)驗(yàn)室 陳俊榮,7,單層型有機(jī)EL元件結(jié)構(gòu),2004/04/06,國(guó)立彰化師範(fàn)大學(xué)藍(lán)光實(shí)驗(yàn)室 陳俊榮,8,雙層型A、B有機(jī)EL元件結(jié)構(gòu),2004/04/06,國(guó)立彰化師範(fàn)大學(xué)藍(lán)光實(shí)驗(yàn)室 陳俊榮,9,參層型A、B有機(jī)EL元件結(jié)構(gòu),載體塊:Carrier Block,2004/04/06,國(guó)立彰化師範(fàn)大學(xué)藍(lán)光實(shí)驗(yàn)室 陳俊
4、榮,10,OLED元件材料介紹,2004/04/06,國(guó)立彰化師範(fàn)大學(xué)藍(lán)光實(shí)驗(yàn)室 陳俊榮,11,OLED各層材料,2004/04/06,國(guó)立彰化師範(fàn)大學(xué)藍(lán)光實(shí)驗(yàn)室 陳俊榮,12,電洞傳輸層材料(HTL),電洞傳輸層材料發(fā)展重點(diǎn): (1)提高熱穩(wěn)定性 (2)降低電洞傳輸層與陽(yáng)極(ITO)間界面的位能差。 主要材料:芳香族胺基化合物為最多。 非晶體狀態(tài)薄膜的安定性是影響有機(jī)EL元件之電性可靠度的因素之一。(成長(zhǎng)均勻緻密的非晶體薄膜) 非晶體薄膜的安定性與玻璃轉(zhuǎn)移溫度(Tg)有直接關(guān)係,元件在操作情形下,溫度升高影響元件壽命和材料的玻璃轉(zhuǎn)移溫度特性。 理想有機(jī)EL元件所用之有機(jī)化合物應(yīng)有如下條件:
5、(1)電洞移動(dòng)率高(2)電化學(xué)安定性(3)離子化位能(IP)小(4)電子親合力(EF)小(5)玻璃轉(zhuǎn)移溫度高(6)真空蒸著性好(7)薄膜成形優(yōu)等。 電極界面接觸不良和薄膜之不均勻?qū)⒁痱?qū)動(dòng)電壓上升和發(fā)光亮度下降。,2004/04/06,國(guó)立彰化師範(fàn)大學(xué)藍(lán)光實(shí)驗(yàn)室 陳俊榮,13,有機(jī)化合物之玻璃轉(zhuǎn)移溫度Tg,在高分子材料中,有幾個(gè)相變化非常重要(1)玻璃轉(zhuǎn)移 (glass transition),(2)結(jié)晶(crystallization),(3)熔解(melting)。 玻璃轉(zhuǎn)移溫度的探討觀點(diǎn): (1)結(jié)構(gòu)觀點(diǎn):材料由熔溶態(tài)降溫的過(guò)程,由於降溫太快或材料本身不夠規(guī)整而無(wú)法使部份甚至全部的原子排
6、列成三度空間的有序結(jié)構(gòu)。則材料由流體轉(zhuǎn)變成部份非晶質(zhì)甚至完全非晶質(zhì)的玻璃態(tài)結(jié)構(gòu)。這個(gè)過(guò)程即稱(chēng)為玻璃轉(zhuǎn)移。反之由玻璃態(tài)加溫至玻璃轉(zhuǎn)移溫度,材料亦會(huì)轉(zhuǎn)變成橡膠態(tài)。 (2)分子運(yùn)動(dòng)觀點(diǎn):其實(shí)在上面的分子運(yùn)動(dòng)介紹時(shí)即已提到。玻璃態(tài)與橡膠態(tài)的分子運(yùn)動(dòng)差異主要是玻璃態(tài)時(shí)分子運(yùn)動(dòng)的規(guī)模較小。通常數(shù)個(gè)原子一起運(yùn)動(dòng)(一方面是因?yàn)闇囟鹊土硪环矫媸亲杂审w積小)。相反的橡膠態(tài)的分子運(yùn)動(dòng)規(guī)模大多了。通常數(shù)十個(gè)原子、數(shù)個(gè)分子鏈一起動(dòng)。 (3)物性的觀點(diǎn):由於在玻璃轉(zhuǎn)移前後的結(jié)構(gòu)與分子運(yùn)動(dòng)均有相當(dāng)大的差異,因此物性上亦有很大的差異。例如玻璃態(tài)的運(yùn)動(dòng)過(guò)程,只有非常局部的結(jié)構(gòu)有變化。因此機(jī)械強(qiáng)度沒(méi)有太大的變化。呈現(xiàn)出硬而脆的物
7、性。而橡膠態(tài)的運(yùn)動(dòng)過(guò)程,結(jié)構(gòu)變化的範(fàn)圍較大。於是可大量變形而呈現(xiàn)出軟而韌的物性。,2004/04/06,國(guó)立彰化師範(fàn)大學(xué)藍(lán)光實(shí)驗(yàn)室 陳俊榮,14,電洞傳輸層與發(fā)光層所形成典型的二層型元件結(jié)構(gòu),電洞傳輸層的基本要求:ITO陽(yáng)極的費(fèi)米準(zhǔn)位和電洞傳輸層之最高占有分子軌道(HOMO)準(zhǔn)位之間電位差值要小,以利於電洞的注入。,2004/04/06,國(guó)立彰化師範(fàn)大學(xué)藍(lán)光實(shí)驗(yàn)室 陳俊榮,15,電洞傳輸層材料(HTL),有機(jī)薄膜構(gòu)造的變化是元件特性的致命因素。 薄膜構(gòu)造的變化與Tg值的高低有關(guān)並影響其結(jié)晶。 發(fā)光層的Alq3其Tg為170C,電洞傳輸層之TPD的Tg為60 C(TPD有高的電洞移動(dòng)率,但Tg太
8、低而元件壽命短)。 以TPD為基本架構(gòu)而形成星狀結(jié)構(gòu)之高分子m-MTDATA,其Tg值為75C,若分子構(gòu)造更進(jìn)一步增大,可能提高為100C以上。 最近報(bào)導(dǎo)顯示利用2個(gè)Spiro結(jié)合TPD構(gòu)造其Tg可高達(dá)140C的Spiro-TPD新化合物。 另有研究人員表示使TPD進(jìn)行多量化聚合反應(yīng)而形成多量化TPD可使Tg提升至145C(五量體TPD),考量成膜性,四量體TPD(TPTE)的特性較佳且Tg為130 C。,2004/04/06,國(guó)立彰化師範(fàn)大學(xué)藍(lán)光實(shí)驗(yàn)室 陳俊榮,16,一般電洞傳輸層有機(jī)材料(1),2004/04/06,國(guó)立彰化師範(fàn)大學(xué)藍(lán)光實(shí)驗(yàn)室 陳俊榮,17,一般電洞傳輸層有機(jī)材料(2),2
9、004/04/06,國(guó)立彰化師範(fàn)大學(xué)藍(lán)光實(shí)驗(yàn)室 陳俊榮,18,一般電洞傳輸層有機(jī)材料(3),2004/04/06,國(guó)立彰化師範(fàn)大學(xué)藍(lán)光實(shí)驗(yàn)室 陳俊榮,19,一般電洞傳輸層有機(jī)材料(4),2004/04/06,國(guó)立彰化師範(fàn)大學(xué)藍(lán)光實(shí)驗(yàn)室 陳俊榮,20,電洞傳輸層材料特性探討,有機(jī)EL元件的壽命與電洞傳輸層材料的Tg值有直接的關(guān)係。 若發(fā)光層為Alq3,電洞傳輸層分別為T(mén)PD與a-NPD,則使用壽命以Tg值高的a-NPD較長(zhǎng)。 改良結(jié)構(gòu):在電洞傳輸層和ITO層間插入耐熱性及安定性高的Cu-Phthalocyanines (CuPc)有機(jī)層,則元件的壽命均有所改善。 材料改良:以萘基(Naphthy
10、l, G10H7)為末端基之TPTE可使Tg值達(dá)到147 C而有較長(zhǎng)之壽命。,2004/04/06,國(guó)立彰化師範(fàn)大學(xué)藍(lán)光實(shí)驗(yàn)室 陳俊榮,21,在高電流驅(qū)動(dòng)下,以TPD、a-NPD和TPTE所構(gòu)成三種不同元件的亮度變化關(guān)係,2004/04/06,國(guó)立彰化師範(fàn)大學(xué)藍(lán)光實(shí)驗(yàn)室 陳俊榮,22,電洞傳輸層的離子化位能(Ionization Potential, IP)對(duì)元件特性之影響,IP值低的有機(jī)材料可以得到較高的電洞移動(dòng)率。 電洞傳輸層的IP值小則與ITO費(fèi)米準(zhǔn)位(Fermi Level)的差值較小,使電洞易於傳輸。 ITO的功函數(shù)約為4.55.0 eV,而代表性的電洞傳輸材料之IP值約為5.4 eV。 低IP值材料:m-MTDATA、四量體TPTE及CuPu等。 良好的電洞傳輸層材料特性(1)高Tg值 (2)高電子親和性 (3)低IP值。,待續(xù),