北京四中網(wǎng)校2013年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 氧化還原反應(yīng)是 專題知識(shí)導(dǎo)學(xué)
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1、氧化還原反應(yīng)是專題 [氧化還原知識(shí)網(wǎng)絡(luò)] 一、化學(xué)反應(yīng)的類型 1.化學(xué)反應(yīng)基本類型(依據(jù)反應(yīng)物、生成物的類別和種類分類) 化學(xué)反應(yīng) 2.氧化還原反應(yīng)和非氧化還原反應(yīng)(依據(jù)反應(yīng)物有無電子轉(zhuǎn)移或物質(zhì)的相關(guān)元素在反應(yīng)前后有無化合價(jià)改變分類) 化學(xué)反應(yīng) 3.其它分類法 a.依據(jù)反應(yīng)的熱效應(yīng)分為:吸熱反應(yīng),放熱反應(yīng)。 b.依據(jù)反應(yīng)進(jìn)行的程度分為:可逆反應(yīng),非可逆反應(yīng)。 c.依據(jù)反應(yīng)中有無離子參與分為:離子反應(yīng),分子反應(yīng)。 4.氧化還原反應(yīng)與基本反應(yīng)類型的關(guān)系 ?、胖脫Q反應(yīng)都是氧化還原反應(yīng); ?、茝?fù)分解反應(yīng)
2、都是非氧化還原反應(yīng); ?、腔戏磻?yīng)和分解反應(yīng)可能為氧化還原反應(yīng); 它們的關(guān)系可用下圖表示: 說明: ?、庞袉钨|(zhì)參與的化合反應(yīng)或分解反應(yīng)多數(shù)為氧化還原反應(yīng),但不一定是氧化還原。 如: ①4P(紅)=P4為化合反應(yīng),但為非氧化還原反應(yīng); ②2O3=3O2有單質(zhì)生成但為非氧化還原; ⑵沒有單質(zhì)參與的化合反應(yīng)或分解反應(yīng)也可能是氧化還原反應(yīng)。 如: ?、貼H4NO3的分解,隨條件不同,產(chǎn)物也不同,可能生成NO2、H2O等為氧化還原反應(yīng),但沒有單質(zhì)參與; ②Na2O2與MnO2化合可以生成Na2MnO4也是氧
3、化還原反應(yīng),但沒有單質(zhì)參與。 二、氧化還原反應(yīng) 1、特征: 反應(yīng)前后元素的化合價(jià)發(fā)生改變。 2、實(shí)質(zhì): 有電子轉(zhuǎn)移(電子的得失或共用電子對(duì)的偏移)。 3、氧化還原反應(yīng)概念 ?、傺趸c還原(指反應(yīng)過程) ?、谘趸瘎┡c原還劑(指反應(yīng)物質(zhì)) ?、垩趸耘c還原性(指物質(zhì)能獲得電子或能失去電子的性質(zhì)) 注: 物質(zhì)的氧化性(或還原性)的強(qiáng)弱,指的是得(或失)電子的難易,不是指得(失)電子的多少。 ?、苎趸a(chǎn)物與還原產(chǎn)物(指生成物) 4、氧化還原反應(yīng)概念間的關(guān)系。 5、氧化還原反
4、應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移的表示方法 ?、烹p線橋法――表明了反應(yīng)前后某種元素化合價(jià)的變化情況 ?、儆脙蓷l帶箭頭的線由反應(yīng)物指向生成物,且對(duì)準(zhǔn)同種元素。 ②要標(biāo)明“得”“失”電子,且得失電子總數(shù)相等。 ?、奂^不代表電子轉(zhuǎn)移的方向,而是指某元素從反應(yīng)到產(chǎn)物時(shí)價(jià)態(tài)的變化。 例如: ?、茊尉€橋法――表明了一個(gè)氧化還原反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移方向和數(shù)目 ①用一條箭線在反應(yīng)物間表示電子得失。 ?、诩€從失電子元素到得電子元素。 ?、墼诩€上標(biāo)明電子轉(zhuǎn)移總數(shù),但不寫“得”或“失”。 例: 6、常見的氧化劑和還原劑 ?、俪R姷难趸瘎┯校?
5、 a.高價(jià)或較高價(jià)的含氧化合物:MnO2 KMnO4 K2Cr2O7 HNO3 H2SO4(濃) b.高價(jià)金屬陽(yáng)離子:Cu2+、Fe3+、Ag+等。 c.非金屬單質(zhì):Cl2、Br2、I2、O2、S等。 注: 具有最高價(jià)元素的物質(zhì),在氧化還原反應(yīng)中該元素只能得到電子。 ②常見的還原劑有: a.活潑或較活潑的金屬:K、Ca、Na、Mg、Al、Zn、Fe等。 b.非金屬陰離子:Cl-、Br-、I-、S2-等。 c.較低價(jià)的化合物:CO、H2S、NH3等。 注: 具有最低價(jià)元素的物質(zhì),在氧化還原反應(yīng)中該
6、元素只能失去電子。 ?、劬哂兄虚g價(jià)態(tài)的化合物,在氧化還原反應(yīng)中既能得到電子,又能失去電子,既可作氧化劑,又可作還原劑,它們既有氧化性,又有還原性,如Fe2+等。 例1.下列反應(yīng)屬于氧化還原反應(yīng)的是( ) A、H2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2HCl B、2KMnO4 K2MnO4+MnO2+O2↑ C、CaO+H2O=Ca(OH)2 D、3CO+Fe2O3 2Fe+3CO2 解析: 本題重點(diǎn)考查氧化還原反應(yīng)與化學(xué)反應(yīng)基本類型的關(guān)系,以及氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)和特征。A是復(fù)分解反應(yīng);B是分解反應(yīng),但元素價(jià)態(tài)有變化;C是化合反應(yīng)但元素化
7、合價(jià)沒有變化;D不屬于四種基本反應(yīng)類型之一,存在元素化合價(jià)的改變(C由+2→+4,F(xiàn)e由+3→0)。 答案:B、D。 例2.在Cl2+SO2+H2O=H2SO4+2HCl的反應(yīng)中,__________是氧化劑,_________是還原劑;________元素被氧化,________元素被還原;__________有氧化性,_________有還原性;__________是氧化產(chǎn)物,________是還原產(chǎn)物。 解析: 本題重點(diǎn)考查學(xué)生對(duì)氧化還原基本概念的理解,應(yīng)從化合價(jià)入手,找出電子轉(zhuǎn)移方向。 再根據(jù)“氧化還原反應(yīng)概念間的關(guān)系”作出判斷:
8、 Cl2是反應(yīng)物,在反應(yīng)中得電子,化合價(jià)降低,是氧化劑;其被還原后生成的物質(zhì)HCl是還原產(chǎn)物;SO2是反應(yīng)物,在反應(yīng)中失電子,是還原劑;其被氧化后對(duì)應(yīng)的生成物H2SO4是氧化產(chǎn)物。SO2中的被氧化,Cl2中的被還原;Cl2有氧化性,SO2有還原性。 三、物質(zhì)氧化性和還原性相對(duì)強(qiáng)弱的判斷方法 1.根據(jù)金屬活動(dòng)性順序進(jìn)行判斷 K、Ca、Na、……、Zn、Fe、……、Cu、Hg、Ag 在金屬活動(dòng)性順序表中,金屬的位置越靠前,其還原性就越強(qiáng);金屬的位置越靠后,其陽(yáng)離子的氧化性就越強(qiáng)。(注意:上面說的陽(yáng)離子中Fe有+2、+3兩種價(jià)態(tài),其中+2價(jià)按正常位置排列,但+3鐵的
9、氧化性在Cu2+、Hg2+之間,即:氧化性Cu2+ < Fe3+ < Hg2+) 2.根據(jù)非金屬活動(dòng)性順序判斷 氧化劑的氧化性越強(qiáng),則其對(duì)應(yīng)的還原產(chǎn)物的還原性就越弱;還原劑的還原性越強(qiáng),則其對(duì)應(yīng)的氧化產(chǎn)物的氧化性就越弱。對(duì)單質(zhì)而言,非金屬單質(zhì)的氧化性越強(qiáng),對(duì)應(yīng)陰離子的還原性越弱,非金屬單質(zhì)的氧化性越弱,對(duì)于陰離子的還原性越強(qiáng);金屬單質(zhì)的還原性越強(qiáng),對(duì)于陽(yáng)離子的氧化性越弱,金屬單質(zhì)的還原性越弱,對(duì)于陽(yáng)離子的氧化性越強(qiáng)。 3.根據(jù)化學(xué)方程式進(jìn)行判斷 氧化性:氧化劑>氧化產(chǎn)物; 還原性:還原劑>還原產(chǎn)物。 4.根據(jù)氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的難易程
10、度(反應(yīng)條件或劇烈程度)的不同進(jìn)行判斷。 氧化還原反應(yīng)越容易進(jìn)行(表現(xiàn)為反應(yīng)所需條件越簡(jiǎn)單),則氧化劑的氧化性和還原劑的還原性就越強(qiáng)。 例如: 2Na+2H2O=2NaOH+H2↑,Mg+2H2OMg(OH)2+H2↑ 前者比后者容易發(fā)生,可判斷還原性:Na>Mg。 5.根據(jù)使其它物質(zhì)被氧化或被還原價(jià)態(tài)的不同進(jìn)行判斷 例如: Cu+Cl2CuCl2 , 2Cu+SCu2S,根據(jù)Cl2、S分別與Cu反應(yīng),使Cu氧化的程度不同(Cu2+, Cu+)可判斷出單質(zhì)的氧化性:Cl2>S 6.物質(zhì)中元素具有最高價(jià),則該元素只有氧化性;物質(zhì)
11、中元素具有最低價(jià)時(shí),該元素只有還原性;物質(zhì)中元素具有中間價(jià)時(shí),該元素既有氧化性又有還原性。一般,對(duì)于同一種元素,價(jià)態(tài)越高,其氧化性就越強(qiáng);價(jià)態(tài)越低,其還原性就越強(qiáng)(正價(jià)的鹵素相反)。 例如氧化性:Fe3+>Fe2+,H2SO4(濃)>H2SO3,HClO > HClO3 > HClO4 7.可根據(jù)元素周期表判斷 同周期元素,隨著核電荷數(shù)的遞增,單質(zhì)的氧化性逐漸增強(qiáng),還原性逐漸減弱;最高價(jià)陽(yáng)離子氧化性逐漸增強(qiáng),最低價(jià)陰離子還原性逐漸減弱。 同主族元素,隨著核電荷數(shù)的遞增,單質(zhì)的氧化性逐漸減弱,還原性逐漸增強(qiáng);同價(jià)態(tài)陽(yáng)離子氧化性逐漸減弱,同價(jià)態(tài)陰離子還原性逐漸增
12、強(qiáng)。 8.其它條件 一般溶液的酸性越強(qiáng)或溫度越高,則氧化劑的氧化性和還原劑的還原性就越強(qiáng),反之則越弱。 如: ?、贉囟龋喝鐭岬臐釮2SO4的氧化性比冷的濃H2SO4的氧化性強(qiáng)。 ②濃度:氧化性 濃HNO3>稀HNO3;還原性 濃鹽酸>稀鹽酸。 ?、鬯釅A性:如KMnO4 溶液的氧化性隨溶液的酸性的增強(qiáng)而增強(qiáng)。一般來講,在酸性條件下KMnO4被還原為Mn2+,在中性條件下被還原為MnO2,堿性條件下被還原為MnO42-。 注意: ?、傺趸€原性的強(qiáng)弱與該原子得失電子的難易程度有關(guān),而與得失電子數(shù)目的多少無關(guān)。得電子能力越強(qiáng),其氧化性
13、就越強(qiáng);而失電子能力越強(qiáng),其還原性就越強(qiáng)。 ?、谕辉叵噜弮r(jià)態(tài)間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)。 例3.根據(jù)反應(yīng)式:(1) ,(2) ,可判斷離子的還原性從強(qiáng)到弱的順序是( ) 解析: 根據(jù)“氧化劑+還原劑=氧化產(chǎn)物+還原產(chǎn)物”中“氧化劑的氧化性>氧化產(chǎn)物,還原劑的還原性>還原產(chǎn)物”,根據(jù)⑴有還原性I->Fe2+,根據(jù)⑵有還原性Fe2+>Br-。 答案:B 例4.G、Q、X、Y、Z均為氯的含氧化合物,我們不了解它們的分子式(或化學(xué)式),但知道它們?cè)谝欢l件下具有如下的轉(zhuǎn)換關(guān)系(未配平) ?、臛→Q+NaCl ?、芉+H2O
14、X+H2 ?、荵+NaOH→G+Q+H2O ?、萙+NaOH→Q+X+H2O 這五種化合物中氯元素的化合價(jià)由低到高的順序?yàn)椋ā?) A、QGZYX B、GYQZX C、GYZQX D、ZXGYQ 解析: 根據(jù)氧化還原反應(yīng)的特征可知,氧化還原反應(yīng)中元素化合價(jià)有升必有降。由(1)得化合價(jià)Q>G,因?yàn)樵摲磻?yīng)為歧化反應(yīng),G中氯元素的化合價(jià)必介于Q和-1價(jià)氯之間。同理由(3)結(jié)合(1)得化合價(jià)Q>Y>G,由(2)得化合價(jià)X>Q,由(4)結(jié)合(2)得化合價(jià)X>Z>Q。 答案:B 例5.今有三個(gè)氧化還原反應(yīng):
15、 ?。?)2FeCl3+2KI=2FeCl2+2KCl+I2 ?。?)2FeCl2+Cl2=2FeCl3 ?。?)KMnO4+16HCl=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O 若某溶液中有Fe2+和I-共存,要氧化除去I-離子而又不影響Fe2+和Cl-,可加入的試劑是( ) A、Cl2 B、KMnO4 C、FeCl3 D、HCl 解析: 本題主要考查根據(jù)化學(xué)方程式進(jìn)行判斷物質(zhì)氧化性的強(qiáng)弱。 由(1)知:FeCl3具有氧化性,它可以氧化I-;由(2)知:Cl2具有氧化性,且氧化性Cl2>FeCl3,Cl
16、2可以氧化FeCl2;由(3)知,KMnO4具有氧化性,且氧化性KMnO4>Cl2, KMnO4可以氧化Cl-,故本題應(yīng)加入的試劑應(yīng)為FeCl3。 答案:C 四、氧化還原類型與配平方法――化合價(jià)升降法 理論依據(jù):氧化還原反應(yīng)中,氧化劑獲得電子總數(shù)與還原劑失去電子總數(shù)相等,表現(xiàn)為:化合價(jià)升高與化合價(jià)降低總數(shù)相等。 此外,屬于離子反應(yīng)的氧化還原反應(yīng),還遵循電荷守恒。 1、普通氧化還原方程式的配平 ?、僖獦?biāo)對(duì)所有變化了的化合價(jià),單質(zhì)中元素化合價(jià)為零;化合物中,一般情況下H總是+1價(jià),O總是-2價(jià)(在個(gè)別物質(zhì)中有例外,如過氧化物)然后推算其它元素的化合
17、價(jià)。 ②對(duì)于有變價(jià)的金屬元素在化合物中,常先看陰離子的價(jià)態(tài),再定金屬的化合價(jià),如: 、 ,F(xiàn)e3O4 可看成是:Fe2O3·FeO,即其中有2個(gè) ,一個(gè) ?、巯扰淦桨l(fā)生氧化還原的物質(zhì),倍數(shù)乘到氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物中,最后通過質(zhì)量守恒,完成配平 例6、配平 □H2S + □HNO3-□H2SO4 + □NO2 + □H2O S:-2→+6 ↑8×1 N:+5→+4 ↓1×8 配平步驟與配平結(jié)果如下(其中①②③表示填寫化學(xué)計(jì)量數(shù)的先后順序): 1H2S + 8HNO3=1H2SO4 +8 NO2↑ +4 H2O 練習(xí):
18、 完成下列化學(xué)方程式的配平 ?、臗u + HNO3 ── Cu(NO3)2 + NO↑+ H2O ?、艭 + H2SO4── SO2↑ + CO2↑ + H2O ⑶Zn + HNO3──Zn(NO3)2 + NH4NO3 + H2O 2、變化的元素帶下角標(biāo)情況――把下角標(biāo)數(shù)的該元素的原子數(shù)做為一個(gè)整體看待,倍數(shù)乘到含該角標(biāo)元素的物質(zhì)前(不論該物質(zhì)是反應(yīng)物還是生成物) 例7、配平NH3 + O2 ──NO + H2O 此題中氧元素價(jià)態(tài)都變化,且有下角標(biāo)2,把O2做為一個(gè)整體看待。 2O:0→-2 降4×5 N:-3→+2 升5×4
19、 填寫化學(xué)計(jì)量數(shù)步驟和結(jié)論如下: 4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O 再如: K2MnF6+SbF5──KSbF6+MnF3+F2↑ Mn:+4→+3 ↓1×2 2F:-1→0 ↑2×1 化學(xué)計(jì)量數(shù)的填寫步驟和結(jié)論如下: 2K2MnF6+4SbF5=4KSbF6+2MnF3+1F2↑ ② ④ ?、邸 ?① ① 練習(xí): 完成下列化學(xué)方程式的配平 ⑴FeSO4 + KMnO4 + H2SO4 -Fe2(SO4)3 +MnSO4 + K2SO4 +H2O ?、?NH4)2PtC
20、l6-Pt + NH4Cl + N2↑ + HCl↑ ?、荢O2 + Cl2 + H2O-HCl +H2SO4 ⑷NaClO3 +FeSO4 +H2SO4 -NaCl +Fe2(SO4)3 + H2O ?、蒄e(OH)2+O2+H2O-Fe(OH)3 ⑹KClO3+HCl(濃)-KCl+ClO2+Cl2+H2O ?、薑MnO4 + HCl──KCl + MnCl2 + Cl2↑ +H2O ?、蘁e(NO3)3+NaOH+Cl2──Na2FeO4+NaNO3+NaCl+H2O 3、岐化反應(yīng)和歸中反應(yīng)――一般不必考慮單質(zhì)的角標(biāo),把倍數(shù)乘到兩端價(jià)態(tài)元素的物
21、質(zhì)前;若結(jié)果出現(xiàn)化學(xué)計(jì)量數(shù)為分?jǐn)?shù)情況,則乘最小公倍數(shù)變?yōu)檎麛?shù)(如練習(xí)⑺⑻);若歸中反應(yīng)的元素在同一化合物中且所需兩原子個(gè)數(shù)不同時(shí),要滿足倍數(shù)大者的需要(見練習(xí)⑶)。 例8、Cl2 + KOH-KClO3 + KCl + H2O 分析: 此反應(yīng)中氯元素由0價(jià)變?yōu)?5價(jià)和-1價(jià),屬于岐化反應(yīng),不用考慮Cl2的角標(biāo)問題。如下: Cl:0→+5 ↑5×1 Cl:0→-1 ↓1×5 填寫化學(xué)計(jì)量數(shù)和結(jié)果如下: 3Cl2 + 6KOH=1KClO3 + 5KCl + 3H2O 練習(xí): ?、臢a2S+Na2SO3+H2SO4─
22、─S↓+Na2SO4+H2O ?、芀Cl+KClO3+H2SO4──K2SO4+Cl2↑+H2O ⑶NH4NO3──HNO3+N2↑+H2O ?、萅a2S2O3+H2SO4──Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O ⑸KClO3+HCl──Cl2↑+KCl+H2O ?、蔋2S+H2SO4(濃)──S↓+SO2↑+H2O ⑺Na2O2+CO2──Na2CO3+O2 ?、蘊(yùn)a2O2+H2O──NaOH+O2↑ ?、蚉 + KOH + H2O──KH2PO4 +PH3↑ 4、氧化數(shù)(化合價(jià))為分?jǐn)?shù)的情況──直接按分?jǐn)?shù)進(jìn)行配平,兼顧前面的3條原則(把倍數(shù)乘
23、到有角碼的物質(zhì)前面等) 例9、 3Fe: ↑8×1 4O:0→-2 ↓8×1 填寫化學(xué)計(jì)量數(shù)步驟和結(jié)論如下: 3Fe+2O2 1Fe3O4 ?、凇?② ?、? 5、同一化合物的所有組成元素的價(jià)態(tài)均升高(或均降低)──把此化合物看成一個(gè)整體[保持元素原子個(gè)數(shù)比且求出化合價(jià)升高(或降低)之代數(shù)和],并結(jié)合其他規(guī)則配平。 例10、FeS2+O2-Fe2O3+SO2 填寫化學(xué)計(jì)量數(shù)和配平結(jié)論如下: 2FeS2+11O2 1Fe2O3+4SO2 ① ① ?、凇 、? 練習(xí):
24、 配平下面的化學(xué)方程式 ?、臗u2S+HNO3(稀)-Cu(NO3)2+H2SO4+NO↑+H2O ?、艶eS + KMnO4 + H2SO4 -Fe2(SO4)3 + MnSO4 +K2SO4 +S↓ +H2O ?、荢+KNO3+C-CO2↑+N2↑+K2S 6、某元素發(fā)生岐化或歸中反應(yīng)且還有其它元素得失電子的類型――先求出化合價(jià)升高總數(shù)與化合價(jià)降低總數(shù),再求最水公倍數(shù);同時(shí)注意角碼。 例11、P+CuSO4+H2O-Cu3P+H3PO4+H2SO4 填寫化學(xué)計(jì)量數(shù)和配平結(jié)論如下: 11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P+6
25、H3PO4+15H2SO4 ?、凇? ② ④ ① ?、佟 ? ③ 練習(xí): 配平下面的化學(xué)方程式 ?、貰rF3+H2O-HBrO3+Br2+HF+O2↑ ②KMnO4+KI+H2SO4-MnSO4+I2+KIO3+K2SO4+H2O 7、帶未知數(shù)的氧化還原方程式的配平――把未知數(shù)看成一個(gè)常數(shù)進(jìn)行配平 例12、Na2Sx+NaClO+NaOH──Na2SO4+NaCl+H2O xS: ↑(6x+2)×1 Cl:+1→-1 ↓2×(3x+1) 填寫化學(xué)計(jì)量數(shù)和結(jié)論如下: 1Na2Sx+(3x+1)Na
26、ClO+(2x-2)NaOH=xNa2SO4+(3x+1)NaCl+(x-1)H2O ?、佟 ??、? ③ ?、凇 ??、佟 ?④ 8、有機(jī)方程式的配平――計(jì)算有機(jī)物中C元素的平均氧化數(shù)或根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)確定價(jià)態(tài)變化的元素 例13、H2C2O4+KMnO4+H2SO4──CO2+K2SO4+MnSO4+H2O 把H顯+1價(jià)、O顯+2價(jià)代入H2C2O4中求得C顯+3價(jià) 2C:+3→+4 ↑2×5 Mn:+7→+2 ↓5×2 化學(xué)計(jì)量數(shù)的填寫步驟和結(jié)論如下: 5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4=10CO2+1
27、K2SO4+2MnSO4+8H2O ?、佟 ?② ④ ② ③ ① ⑤ 練習(xí): 配平下面的化學(xué)方程式 ?、臗rO3(紅色)+C2H5OH+H2SO4──Cr2(SO4)3(綠色)+CH3CHO+H2O ⑵K2Cr2O7 + H2C2O4 + H2SO4-K2SO4 + Cr2(SO4)3 +CO2 +H2O 9、離子反應(yīng)方程式的配平――除化合升降外,還要充分運(yùn)用電荷平衡 例14、Fe2++Cl2=2Cl-+Fe3+是錯(cuò)誤的。正確的如下: 2Fe2++Cl2=2Cl-+2Fe3+ 練習(xí): 配平下列離子方程式
28、 ①S2-+SO32-+H+──S↓+H2O ?、赟2O32-+H+──S↓+SO2↑+H2O ?、跜lO3-+Cl-+H+──Cl2↑+H2O ④MnO2+H++Cl-──Mn2++Cl2↑+H2O ?、軨u2++I-──CuI↓+I3- ?、轈u+H++NO3-──Cu2++NO↑+H2O ?、逤u+Fe3+──Fe2++Cu2+ ?、郚a+H2O──Na++H2↑+OH- ?、酇l+OH-+H2O──AlO2-+H2↑ ⑩Si+OH-+H2O──SiO32-+H2↑ NO3—+Zn+OH—+H2O──NH3+Zn(OH)42—
29、 10、缺項(xiàng)配平 缺項(xiàng)配平的一般規(guī)律: a、缺項(xiàng)一般不可能是氧化劑、還原劑、氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物。 b、缺項(xiàng)一般是介質(zhì),如H2O、KOH、H2SO4,對(duì)于離子方程式的缺項(xiàng)通常是H+、OH-、H2O 配平的步驟是: (1)先確定氧化劑、還原劑、氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物各項(xiàng)化學(xué)計(jì)量數(shù); ?。?)根據(jù)兩邊氫、氧原子數(shù)或某一原子團(tuán)確定缺項(xiàng)物質(zhì); ?。?)用觀察法確定其它各項(xiàng)化學(xué)計(jì)量數(shù)。 例15、2KMnO4+5KNO2+囗____──2MnSO4+K2SO4+5KNO3+3H2O 缺項(xiàng)為H2SO4 化學(xué)計(jì)量數(shù)為3 練:3Pt+4HNO3
30、+18HCl——3H2PtCl6+4NO↑+囗____ 缺項(xiàng)為H2O 化學(xué)計(jì)量數(shù)為8 練:3ClO-+2Fe(OH)3+囗____──3Cl-+2FeO42-+5H2O 缺項(xiàng)為OH- 化學(xué)計(jì)量數(shù)為4 注意: 如果是化學(xué)反應(yīng)方程式,其缺項(xiàng)一般為:水、酸、堿。如果是離子反應(yīng)方程式其缺項(xiàng)一般為:水、H+、OH-。在離子反應(yīng)方程式配平其缺項(xiàng)時(shí)如有兩種可能如(H2O、H+)或(H2O、OH-),還應(yīng)考慮離子共存的問題如: Cu2++FeS2+囗____──Cu2S+SO42-+Fe2++囗____ 可有兩種選擇:(14、5、12H2O、7、3、5、24H
31、+)或(14、5、24OH-、7、3、5、12H2O)后一種配平由于OH-與Cu2+不能共存所以不正確。 11、整體把握變化的原子數(shù) 練習(xí): 配平下面的化學(xué)方程式 ?、臟4[Fe(CN)6]-KCN+Fe+C+N2↑ 提示: 此題中由于C、N原子均部分參加反應(yīng),且原子個(gè)數(shù)比為1∶1,配平時(shí)要注意保持二者的比例關(guān)系。如下: 結(jié)論與步驟如下: K4[Fe(CN)6]=4KCN+1Fe+2C+1N2↑ ?、芇bO2+MnSO4+H2SO4──Pb(MnO4)2+PbSO4+H2O 分析: 此反應(yīng)的
32、特點(diǎn)是+4價(jià)Pb的還原產(chǎn)物+2價(jià)Pb分別在兩種生成物中,配平時(shí)要從變化的Pb原子總數(shù)把握配平。如下: Pb:+4→+2 ↓2×5 2Mn:+2→+7 ↑10×1 此題把倍數(shù)1乘到帶角碼的物質(zhì)Pb(MnO4)2前,但倍數(shù)5不直接乘到Pb(MnO4)2或PbSO4前,因?yàn)?是變化的Pb原子總數(shù),結(jié)合反應(yīng)中+4價(jià)Pb變化數(shù)也為4,而+4價(jià)Pb只有一種存在形式PbO2,所以,應(yīng)把倍數(shù)5乘到只有一種存在形式的PbO2前。如下: 5PbO2+2MnSO4+2H2SO4=1Pb(MnO4)2+4PbSO4+2H2O 五、氧化還原反應(yīng)的基本規(guī)律及應(yīng)用
33、 1.氧化還原反應(yīng)中的守恒 (1)原子守恒:從宏觀上闡述即指質(zhì)量守恒,從微觀上講就是指原子守恒。 (2)電荷守恒:方程式左邊的凈電荷數(shù)等于方程式右邊的凈電荷數(shù)。 (3)電子守恒:氧化還原反應(yīng)中得失電子總數(shù)相等。 例16、按反應(yīng)式N2H5++4Fe3+→ 4Fe2++Y+…,在水溶液中,N2H5+將Fe3+還原為Fe2+,作為N2H5+ 的氧化產(chǎn)物Y可能是( ) A.NH3 B.N2 C.NO D.NO2 分析: 先分析N2H5+ 中N的化合價(jià)。根據(jù)H為+1價(jià),設(shè)N的化合價(jià)為x,則有: 2x+5×(
34、+1)=+1 解得: x=-2。 設(shè)N2H5+的氧化產(chǎn)物Y中N的化合價(jià)為a價(jià)。則 2N:-2→a ↑2(a+2) 4Fe:+3→+2 ↓4 根據(jù)電子得失守恒有: 2(a+2)=4 解得:a=0,答案為B。 例17、SO和MO在酸性溶液中發(fā)生如下反應(yīng):5SO+2MO+6H=5SO+2M+ 3H2O,則MO中x的數(shù)值為_______________。 分析: 根據(jù)電荷守恒有 6-2×5-2x=2×2-2×5 所以,x=1 2.強(qiáng)弱規(guī)律: 較強(qiáng)氧化性的氧化劑和較強(qiáng)還原性的還原劑反應(yīng),生成弱還原性的
35、還原產(chǎn)物和弱氧化性的氧化產(chǎn)物。 應(yīng)用:在適宜的條件下,用氧化性較強(qiáng)的物質(zhì)制備氧化性較弱的物質(zhì),或用還原性較強(qiáng)的物質(zhì)制備還原性較弱的物質(zhì),亦可用于比較物質(zhì)間氧化性或還原性的強(qiáng)弱。 3.歸中規(guī)律: 同一元素不同價(jià)態(tài)原子間發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí):高價(jià)態(tài) 中間價(jià)態(tài) 低價(jià)態(tài),也可歸納為:兩相靠,不相交。若中間有多種價(jià)態(tài),則原高價(jià)物質(zhì)對(duì)應(yīng)的還原產(chǎn)物價(jià)態(tài)仍高,原低價(jià)態(tài)的物質(zhì)對(duì)應(yīng)的氧化產(chǎn)物的價(jià)態(tài)仍低,或說成:同種元素不同價(jià)態(tài)間反應(yīng)向中間靠近時(shí),價(jià)態(tài):還原產(chǎn)物≥氧化產(chǎn)物,也可說成:高對(duì)高,低對(duì)低。 例如: 此反應(yīng)中H2S不可能變?yōu)镾O2,同樣,H2SO4也不可能變?yōu)樯?/p>
36、物中S。 4.歧化反應(yīng): 反應(yīng)物自身氧化還原反應(yīng),同種元素一部分化合價(jià)升高,一部分化合價(jià)降低的反應(yīng)。 高價(jià)態(tài) 中間價(jià)態(tài) 低價(jià)態(tài) 例如: +2NaOH=Na +NaO+H2O 5.先后規(guī)律: 一種氧化劑(或還原劑)與多種還原劑(或氧化劑)相遇時(shí),總是依還原性(或氧化性)強(qiáng)弱順序先后去氧化還原劑(或去還原氧化劑 ) 應(yīng)用:判斷物質(zhì)的穩(wěn)定性及反應(yīng)順序。 例如:把Cl2通入FeBr2溶液中,Cl2的強(qiáng)氧化性可將Fe2+、Br-氧化。由于還原性Fe2+>Br-,所以,當(dāng)通入少量的Cl2時(shí),根據(jù)先后規(guī)律,Cl2首先將Fe2+氧化。當(dāng)C
37、l2足量時(shí),方可把Fe2+、Br-一并氧化。2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-(Cl2不足量),2Fe2++4Br-+3Cl2=2Fe3++2Br2+6Cl-(Cl2足量) 6.性質(zhì)規(guī)律 ?、倌吃靥幱谧罡邇r(jià)態(tài)時(shí),則含有該元素的物質(zhì)就具有氧化性。(在化學(xué)反應(yīng)中,該元素化合價(jià)只能降低,不可升高)例:KnO4、H2O4、HO3、Cl3、2等。 ?、谀吃靥幱谧畹蛢r(jià)態(tài)時(shí),則含有該元素的物質(zhì)具有還原性。(在化學(xué)反應(yīng)中,該元素的化合價(jià)只能升高,不能降低)例:H、、Na2等。 ③某元素處于中間價(jià)態(tài)時(shí),則含有該元素的物質(zhì)既有氧化性,又有還原性。(該元素的化合價(jià)可能升高或
38、者降低)例: 、 、 、 等。 ④金屬單質(zhì)只有還原性,非金屬單質(zhì)多數(shù)既具有氧化性,又具有還原性,少數(shù)只具有氧化性(如O2、F2)。 ?、莺N元素相鄰價(jià)態(tài)的兩種物質(zhì)之間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)。 例:C與CO,CO與CO2,Cl2和HCl,濃H2SO4與SO2等各組的兩種物質(zhì)均不能發(fā)生氧化還原反應(yīng)。 例18.一定量的氯酸鉀加到濃鹽酸中發(fā)生如下反應(yīng): KClO3+6HCl(濃)=KCl+3Cl2↑+3H2O,其中被還原的元素和被氧化的元素間的質(zhì)量比是( ) A、1∶6 B、6∶1 C、1∶1 D、1∶5 解析: 首先分析價(jià)態(tài)KO3
39、+6H(濃)=K+32↑+3H2O,反應(yīng)前后,化合價(jià)變化的全是Cl元素,且反應(yīng)前后均有-1價(jià)的Cl,我們可以將化合價(jià)分析所得信息歸納:表示成 +6 → +6 ,根據(jù)氧化還原反應(yīng)規(guī)律,可以將前后相同價(jià)態(tài)的原子約去,即可分析出該反應(yīng)的本質(zhì): +5 →6 ,故被還原的元素原子個(gè)數(shù)和被氧化的元素原子個(gè)數(shù)比為1∶5,即它的質(zhì)量比為1∶5,故選D。 六、分類例題 ?、迮袛喔拍? 例19、已知化學(xué)方程式CaCO3+2HCN=CaCN2+CO↑+H2↑+CO2↑,在反應(yīng)中( ) A.氫元素被氧化,碳元素被還原 B.HCN既是氧化劑又是還原劑 C.CaCN2是氧化產(chǎn)物.
40、H2為還原產(chǎn)物 D.CO為氧化產(chǎn)物,H為還原產(chǎn)物 解析: 本題考查氧化還原反應(yīng)的有關(guān)概念。解題時(shí)要仔細(xì)分析反應(yīng)物和生成物的分子式。正確標(biāo)出化合價(jià),然后根據(jù)“價(jià)升高→失電子→還原劑→氧化反應(yīng)→氧化產(chǎn)物;價(jià)降低→得電子→氧化劑→還原反應(yīng)→還原產(chǎn)物”確定有關(guān)概念。 (注意生成物CO2中碳元素來自CaCO3,它的化合價(jià)在反應(yīng)前后沒有發(fā)生變化),即氫元素化合價(jià)降低,碳元素化合價(jià)升高。故HCN既是氧化劑又是還原劑,CaCN2是氧化產(chǎn)物,H2是還原產(chǎn)物。 答案:BC ㈡氧化性、還原性強(qiáng)弱判斷 例20、常溫下,在下列溶液中發(fā)生如下反應(yīng): ?、?/p>
41、16H++10Z-+2XO4—=2x2++5Z2+8H2O ②2A2++B2=2A3++2B— ?、?B—+Z2=B2+2Z— 由此判斷下列說法錯(cuò)誤的是( ) A.反應(yīng)Z2+2A2+=2A3++2Z—可以進(jìn)行 B.Z元素在①③反應(yīng)中均被還原 C.氧化性由強(qiáng)到弱的順序是XO4—、Z2、B2、A3+ D.還原性由強(qiáng)到弱的順序是A2+、B—、Z—、X2+ 解析: 根據(jù)規(guī)律,在同一反應(yīng)中,氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性,還原劑的還原性大于還原產(chǎn)物的還原性,可得出:氧化性XO4—>Z2>B2>A3+,還原性A2+>B—>Z—>X2+。
42、 答案:B 說明: 判斷一個(gè)氧化還原反應(yīng)能否發(fā)生,通常用到下列規(guī)律 相應(yīng)氧化性離子可以把下面對(duì)應(yīng)還原性離子氧化 ?、绾?jiǎn)單計(jì)算 例21、在一定條件下,PbO2與Cr3+反應(yīng),產(chǎn)物是Cr2O72—和 Pb2+,則與1molCr3+反應(yīng)所需PbO2的物質(zhì)的量為( ) A.3.0 mol B.1.5mol C.1.0mol D.0.75mol 解析: Cr3+→ ,失3e—;PbO2→Pb2+,得2e—,據(jù)得失電子守恒有: 1×3=n(PbO2)×2 n(PbO2)=1.5mol 答案:B
43、 例22、一定條件下硝酸銨受熱分解的未配平化學(xué)方程式為 ,在反應(yīng)中被氧化與被還原的氮原子之比為 A.1∶1 B.5∶4 C.5∶3 D.3∶5 [解析] 本題使用電子守恒法解答比較簡(jiǎn)單,本反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是中-3價(jià)氮和中+5價(jià)氮?dú)w中變?yōu)镹2中的0價(jià)氮。 N:-3→0 ↑3×5 N:+5→0 ↓5×3 由上可知,被氧化與被還原的氮原子個(gè)數(shù)比為5:3,本題正確答案為C。 氧化還原專項(xiàng)練習(xí) 氧化還原專項(xiàng)練習(xí)答案 責(zé) 編:顧振海 1. C 解析: Cu2+、Mg2+、Ag+中Ag+氧化性最強(qiáng),故加入
44、鋅粉(適量)時(shí),首先析出的是銀,故選C。 2. AC 解析: C1O2是還原產(chǎn)物,1mol KClO3參加反應(yīng)有1mo1電子轉(zhuǎn)移,B、D兩項(xiàng)不正確,故選AC。 3. C 解析: 鋅-錳原電池中,Zn為負(fù)極,失去電子,1mo1Zn失去2mole-,電子由負(fù)極通過外電路流向正極,C項(xiàng)不正確,故選C?!? 4. C 解析: 若原子的核外電子總數(shù)相同,則核電核數(shù)一定相同,一定是同種元素的原子,故選C。 5. C 解析: 考查的知識(shí)點(diǎn)是“氧化還原反應(yīng)中氧化產(chǎn)物,還原產(chǎn)物
45、,氧化劑還原劑概念的辨析,反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù)目的判斷”。 14CuSO4+5FeS2+12H2O=7Cu2S+5FeSO4+12H2SO4,反應(yīng)中 , 降低總數(shù)為21,顯然還有 ,故反應(yīng)后有17SO42-(+6價(jià)S),而反應(yīng)前有14SO42-,可見 ∴Cu2S只是還原產(chǎn)物,5mol FeS2參加反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為21mol ,部分SO42-為氧化產(chǎn)物,F(xiàn)eS2既是作氧化劑,又做還原劑,∴選項(xiàng)C為正確答案。 此題有一定難度。 6. A 分析: 假設(shè)金屬顯+2價(jià),則金屬的相對(duì)原子質(zhì)量為18。把選項(xiàng)中金屬都折合成+2對(duì)應(yīng)的相對(duì)原子質(zhì)量:A 為
46、18,B為24,C為56,D為65,可得答案為A。 7.B H-與Li+核外電子總數(shù)相等,但核電荷數(shù)Li>H 8.A 從題干ClO2滅菌消毒,結(jié)合ClO2中Cl顯+4價(jià)可選出A。 9.D NH4ClO4即是氧化劑又是還原劑 10.CD 氧化性強(qiáng)的物質(zhì)能把氧化性弱的物質(zhì)從低價(jià)氧化到高價(jià) 11.D 由電荷平衡有:14-x-6=6,所以x=2,由M2O72-知M顯+6價(jià) 12.B 電子得失守恒 設(shè)1mol NaClO3與nmolNa2SO3恰好反應(yīng)
47、,則1=2n,所以 13.D 電子得失守恒 由A2On2-,知A的化合價(jià)為 ,則2(n-1-3)×100×0.3=2×150×0.6,所以n=7 14.D 維生素C可被亞硝酸鹽氧化而保護(hù)了Fe2+ 15.D 根據(jù)氧化還原反應(yīng)特征――化合價(jià)發(fā)生變化――進(jìn)行判斷 16.D A錯(cuò),如He難失電子也難得電子 B錯(cuò),如 中H2做還原劑 C錯(cuò),如 中Cl由-1價(jià)到0價(jià)被氧化 D對(duì),如2Fe3++Fe=3Fe2+ 17.C 分析: N:+
48、5→-3↓8×1 Zn:0→+2↑2×4 有NO3-+4Zn+OH-+H2O→NH3+4Zn(OH)42- 根據(jù)電荷平衡各:OH-的化學(xué)計(jì)量數(shù)為7;再由H元素守恒知:H2O的化學(xué)計(jì)量數(shù)為6 18.C 該反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移方向和數(shù)目如下: 據(jù)此分析: A錯(cuò),還原劑包括1mol BrF3和2mol水,共3mol;氧化劑為2molBrF3 B錯(cuò),HF不是還原產(chǎn)物 C對(duì),生成1molO2轉(zhuǎn)化6mole- D錯(cuò),BrF3的氧化性比O2強(qiáng) 19.C 從方程式知:N2H4是還原劑
49、 20. 答案: (1)KMnO4 (2)① 8 ② (3)該反應(yīng)式含兩種氧化產(chǎn)物,兩者的比例和氧化劑的用量都可發(fā)生變化 解析: 根據(jù)化合價(jià)升降法配平,結(jié)合電子得失平衡原理加以分析即可。 點(diǎn)評(píng): 本題考查基本理論部分中的氧化還原反應(yīng)的配平,電子轉(zhuǎn)移的表示方法及電子得失平衡原理,側(cè)重應(yīng)用能力的考查。 21.答案: ?、買- ②2c mol ③Fe2+ ④2(c-a)mol ⑤Br- ⑥(2c-3a-b)mol 提示,還原性I->Fe2+>Br- Cl2先氧化I-
50、,再氧化Fe2+,最后氧化Br- 對(duì)于②④⑥用電子得失法。如下: ?、谥蠧l2 ~ I- c mol 2c mol ?、苤惺莄 mol氯氣氧化a molFeI2及b molFeBr2中的全部Fe2+,其中I-耗氯氣a mol,所以Fe2+耗氯氣(c-a)mol。由 Fe2+ ~ Cl2 2(c-a)mol ?。╟-a)mol 求出被氧化的離子的物質(zhì)的量為2(c-a)mol ⑥中是c mol氯氣氧化a molFeI2及b molFeBr2中的全部Fe2+及部分或全部Br-,其中a molFeI2耗氯氣 mo
51、l,b molFe2+耗Cl2 mol,余(c- - )molCl2去氧化Br-。由 Cl2 ~ 2Br- (c- - )mol 2(c- - )mol 求出氧化的溴離子的物質(zhì)的量。 22.(1)2,16,3;2,6,6,8?!?Fe(或鐵) 6e- ?。?)還原產(chǎn)物Fe3+能發(fā)生水解反應(yīng)生成Fe(OH)3膠體,吸附水中雜質(zhì) 提示: Fe:+3→+6 ↑3×2 2Cl:0→-1 ↓2×3 有:2Fe(NO3)3+NaOH+3Cl2 →2Na2FeO4+NaNO3+NaC
52、l+H2O,再觀察配平就可。 23.答案: 5.6 提示: Mn:+7→+2 ↓5×2 2C:+3→+4 ↑2×5 有:2KMnO4+5H2C2O4+H2SO4→CO2+K2SO4+MnSO4+H2O,再觀察配平。根據(jù)方程式計(jì)算生成的CO2的體積。 24.答案: (1)2MnSO4+5K2S2O8+8H2O 2KMnO4+4K2SO4+8H2SO4 ?。?)MnSO4 KMnO4 ?。?)2Mn2++5S2O82-+8H2O 2MnO4-+10SO42-+16H+
53、(4)Cl2(或HClO、HClO3) 提示: 由于生成物中有H2SO4,所給出的兩種反應(yīng)物中均沒有H元素,所以,一定有H2O參加反應(yīng)。由 Mn:+2→+7 ↑5×2 2S:+7→+6 ↓2×5 有:H2O+2MnSO4+5K2S2O8 →2KMnO4+K2SO4+H2SO4 觀察配平有:2MnSO4+5K2S2O8+8H2O 2KMnO4+4K2SO4+8H2SO4 或反應(yīng)中有MnCl2,則 會(huì)被氧化生成較高價(jià)態(tài)含Cl的物質(zhì)。 25.(1)由無色變?yōu)樽霞t色 (2)5PbO2+2MnSO4+2H2
54、SO4=Pb(MnO4)2+4PbSO4+2H2O ?。?)不能,PbO2+4HCl=PbCl2+Cl2↑+2H2O 提示: 方程式的配平方法如下 Pb:+4→+2 ↓2×5 Mn:+2→+7 ↑5×2 有:5PbO2+2MnSO4+H2SO4 →Pb(MnO4)2+PbSO4+H2O,再觀察配平。 26.答案: (1)+1 ?。?)CuI 0.5 (3)2 5 2 1 提示: 關(guān)于⑶的配平,首先,I3-可看成I2與I-結(jié)合在一起的產(chǎn)物,之后,按
55、生成I2配平,最后觀察配平。 Cu:+2→+1 ↓1×2 2I:-1→0 ↑2×1 有:2Cu2++I- →2CuI+I3- ,觀察配平得:2Cu2++5I- →2CuI+I3- 27.(1)S2- ?。?)噴出后,黑色PbS被氧化為白色PbSO4,與紙的顏色一致。同時(shí)白紙上事先用淀粉碘化鉀溶液書寫“為四化”三個(gè)字,因I-被氧化為I2,而I2遇淀粉變藍(lán)色,故出現(xiàn)藍(lán)色字體 (3)Pb2++S2-=PbS↓ ?。?)PbS+4H2O2=PbSO4+4H2O 2KI+H2O2=2KOH+I2 28.答案:
56、 (1)K4[Fe(CN)6]=4KCN+Fe+2C+N2↑ ?。?)①CN-+ClO-=CNO-+Cl- 2CNO-+3ClO-+2H+=N2↑+2CO2↑+H2O+3Cl- ②A;除混合氣體中Cl2,防止對(duì)測(cè)定CO2的影響;= 提示: 廢水樣中含CN-物質(zhì)的量0.05mol/L×0.1L=0.01mol 根據(jù)C元素守恒:CN- ~ CaCO3 1 mol 100g n 0.8g 所以n=8×10-3mol,所以CN-的分解率為: ,即CN
57、-的分解率為80%。 另外,裝置中堿石灰的作用是除去空氣中的CO2防止對(duì)生成CO2質(zhì)量影響。 29.答案: ?。?)2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O ?。?)240mg·L-1 提示: ?。?)2MnO4-+ 5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O 2mmol 5mmol n(KMnO4) 11mL×0.2mol/L 求得n(KMnO4)=0.88mmol 所以,20mL水樣消耗KMnO4為10.00mL×0.100mol/L-0.88mmol=0.12mmol 由電子得失守恒有 4MnO4- ~ 5O2 4m mol 160mg 0.12mmol m(O2) 求得m(O2)=4.8mg 所以
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