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1、第8講水溶液中的離子平衡,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,1.(2018北京理綜,11)測定0.1 molL-1 Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH,數(shù)據(jù)如下。 實驗過程中,取時刻的溶液,加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實驗,產(chǎn)生白色沉淀多。 下列說法不正確的是() C.的過程中,溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響一致 D.與的KW值相等,C,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,解析: 由時刻溶液加入鹽酸酸化的氯化鋇溶液,產(chǎn)生白色沉淀較多,說明升溫過程中亞硫酸鈉被空氣中氧氣氧化為硫酸鈉,導致亞硫酸根濃度減小。A項,亞硫酸鈉為強堿弱酸鹽,在溶液中水
2、解使溶液顯堿性,A正確;B項,與的pH不同是因為亞硫酸鈉被空氣中氧氣氧化為硫酸鈉,導致亞硫酸根濃度減小,溶液pH減小,正確;C項,升高溫度,水解平衡右移,減小亞硫酸根濃度,平衡左移,錯誤;D項,與的溫度相同,則水的離子積常數(shù)KW相同,正確。,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,2.(2017課標全國,13)常溫下,將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變化的關系如圖所示。下列敘述錯誤的是(),A.Ka2(H2X)的數(shù)量級為10-6 B.曲線N表示pH與 的變化關系 C.NaHX溶液中c(H+)c(OH-) D.當混合溶液呈中性時,c(Na+
3、)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+),D,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,3.(2017課標全國,12)改變0.1 molL-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物質的量分數(shù)(X)隨pH的變化如圖所示 。,下列敘述錯誤的是() A.pH=1.2時,c(H2A)=c(HA-) B.lgK2(H2A)=-4.2 C.pH=2.7時,c(HA-)c(H2A)=c(A2-) D.pH=4.2時,c(HA-)=c(A2-)=c(H+),D,考點一,考點二,真題示例,核
4、心建模,對點演練,考點三,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,4.(2016課標全國,12)298 K時,在20.0 mL 0.10 molL-1氨水中滴入0.10 molL-1的鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸的體積關系如圖所示。已知0.10 molL-1氨水的電離度為1.32%,下列有關敘述正確的是() A.該滴定過程應該選擇酚酞作為指示劑 B.M點對應的鹽酸體積為20.0 mL C.M點處的溶液中c( )=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-) D.N點處的溶液中pH<12,D,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點
5、演練,考點三,5.(2016課標全國,13)下列有關電解質溶液的說法正確的是(),D,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,D,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,解析:由圖像知,0.10 molL-1的MOH溶液的pH為13,說明MOH為強堿,ROH溶液的pH小于13,說明ROH為弱堿,所以MOH的堿性強于ROH的堿性,A選項正確;稀釋有利于弱電解質的電離,故B選項正確;若兩溶液無限稀釋則接近中性,則它們的c(OH-)相等,C選項正確;當 時,MOH溶液的pH為11,ROH溶液的pH為10,若兩溶液
6、同時升高溫度,ROH溶液中存在電離平衡,平衡會右移,c(R+)增大,c(M+)不變,故比值減小,D項錯誤。,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,1.電離平衡與水解平衡的比較,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,2.沉淀溶解平衡的應用實例,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,誤區(qū)警示1.“電離平衡”分析判斷中的常見誤區(qū) (1)忽視電離平衡的微弱思想,誤認為弱電解質在加水稀釋的過程中,電離程度增大,電離出的離子濃度增大。 (2)忽視水的電
7、離平衡的存在,誤認為弱電解質在加水稀釋的過程中,溶液中離子濃度都減小。 (3)誤認為電離平衡正向移動,弱電解質的電離程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸,平衡向電離方向移動,但醋酸的電離程度減小。 (4)誤認為由水電離出的c(H+)=1.010-13 molL-1的溶液一定呈堿性。如25 ,0.1 molL-1的鹽酸或氫氧化鈉溶液中由水電離的c(H+)都為1.010-13 molL-1。,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,2.“水解平衡”常見的認識誤區(qū) (1)誤認為水解平衡向正向移動,離子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3固體,平衡向水解方向移
8、動,但Fe3+的水解程度減小。 (2)由于加熱可促進鹽類水解,錯誤地認為可水解的鹽溶液在蒸干后都得不到原溶質。其實不一定,對于那些水解程度不是很大,水解產(chǎn)物離不開平衡體系的情況如Al2(SO4)3、NaAlO2、Na2CO3來說,溶液蒸干后仍得原溶質。,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,,答案,解析,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,2. 25 時,向100 mL 0.1 molL-1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 molL-1 NaOH溶液,得到的溶液pH與NaOH溶液體積的關系曲線如圖(H2SO4視為二元強酸)。下列說法錯誤的是(),D,考點一,考
9、點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,3. 下列各表述與示意圖一致的是(),考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,A.圖表示25 時,用0.1 molL-1鹽酸滴定20 mL 0.1 molL-1 NaOH溶液,溶液的pH隨加入鹽酸體積的變化 B.圖中曲線表示反應N2(g)+O2(g) 2NO(g)H0,正、逆反應速率隨溫度的變化 C.圖中曲線表示10 mL 0.01 molL-1醋酸的電離度隨加水量的變化 D.圖中曲線表示AgCl的溶度積Ksp隨鹽酸濃度c(HCl)的變化,答案,解析,真題示例,核心建模,對點演練,
10、考點一,考點二,考點三,考點二溶液中的“四大平衡常數(shù)” 1.(2018全國,12)用0.100 molL-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL-1 Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關描述錯誤的是(),真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為10-10 B.曲線上各點的溶液滿足關系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl) C.相同實驗條件下,若改為0.040 0 molL-1 Cl-,反應終點c移到a D.相同實驗條件下,若改為0.050 0 molL-1 Br-,反應終點c向b方向移動,答案,解析
11、,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,2.(2017課標全國,13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的Cl-會腐蝕陽極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去Cl-。根據(jù)溶液中平衡時相關離子濃度的關系圖,下列說法錯誤的是(),A.Ksp(CuCl)的數(shù)量級為10-7 B.除Cl-反應為Cu+Cu2++2Cl-==2CuCl C.加入Cu越多,Cu+濃度越高,除Cl-效果越好 D.2Cu+==Cu2++Cu平衡常數(shù)很大,反應趨于完全,C,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,
12、考點三,3.(2017課標全國,27節(jié)選)Li4Ti5O12和LiFePO4都是鋰離子電池的電極材料,可利用鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3,還含有少量MgO、SiO2等雜質)來制備。工藝流程如下:,回答下列問題: 若“濾液”中c(Mg2+)=0.02 molL-1,加入雙氧水和磷酸(設溶液體積增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.010-5 molL-1,此時是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?(列式計算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分別為1.310-22、1.010-24。,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,真題示例,核心建模,對點演練,
13、考點一,考點二,考點三,答案:8.710-7N2H6(HSO4)2,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,答案:4.710-7,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,水的離子積常數(shù)、電離平衡常數(shù)、水解平衡常數(shù)、溶度積常數(shù)是溶液中的四大常數(shù),它們均只與溫度有關。電離平衡常數(shù)、水解平衡常數(shù)和水的離子積常數(shù)隨著溫度的升高而增大,因為弱電解質的電離和水的電離、水解反應均為吸熱過程。有關常數(shù)的計算,要緊緊圍繞它們只與溫度有關,而不隨其離子濃度的變化而變化來進行。 (1)CH3COONa、CH3COOH混合溶液中,Ka、Kh、KW的關系是KW=KaKh。 (2)M(OH)n
14、懸濁液中Ksp、KW、pH間關系,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,方法技巧溶度積規(guī)則 當QcKsp時,溶液過飽和,有沉淀析出,直至溶液飽和,達到新的平衡;當Qc=Ksp時,溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài);當Qc
15、時,溶液中c(R+)
16、+c(H+),因為醋酸鈉水解, c(CH3COOH)c(Na+),因此c(CH3COO-)+c(OH-)110-7 molL-1,C錯誤。pH=3的鹽酸與pH=11的氨水等體積混合,反應后溶液中氨水過量,氨水的電離程度大于氯化銨的水解程度,溶液顯堿性,所得溶液中c(NH3H2O)c( )c(Cl-),D正確。,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,考點三酸堿中和滴定原理及其應用 1.(2018天津理綜,6)LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下,LiH2PO4溶液的pH隨c初始( )的變化如圖1所示,H3PO4溶液中 的分布分數(shù)隨pH的變化如圖2所示,真題示例,
17、核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,下列有關LiH2PO4溶液的敘述正確的是() A.溶液中存在3個平衡 D.用濃度大于1 molL-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,當pH達到4.66時,H3PO4幾乎全部轉化為LiH2PO4,答案,解析,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,2.(2017課標全國,28節(jié)選)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的條件。某課外小組采用碘量法測定學校周邊河水中的溶解氧。實驗步驟及測定原理如下: .取樣、氧的固定 用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液(含有KI)混合,反應生成MnO(OH)2,實現(xiàn)氧的
18、固定。 .酸化、滴定,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,回答下列問題: 取100.00 mL水樣經(jīng)固氧、酸化后,用a molL-1 Na2S2O3溶液滴定,以淀粉溶液作指示劑,終點現(xiàn)象為;若消耗Na2S2O3溶液的體積為b mL,則水樣中溶解氧的含量為 mgL-1。,答案:當最后一滴標準液滴入時,溶液由藍色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)無變化80ab 解析:該實驗用硫代硫酸鈉標準液滴定I2,選用淀粉溶液作指示劑,終點現(xiàn)象為當最后一滴標準液滴入時,溶液由藍色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)無變化(或不恢復藍色);由得失電子守恒可得關系式: O22MnO(OH)22I24Na2S2O3,真題示例,核
19、心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,答案:2.010-55.010-3,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,4.(2015全國卷,28節(jié)選)二氧化氯(ClO2,黃綠色易溶于水的氣體)是高效、低毒的消毒劑。回答下列問題: 用下圖裝置可以測定混合氣中ClO2的含量:,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,.在錐形瓶中加入足量的碘化鉀,用50 mL水溶解后,再加入3 mL稀硫酸; .在玻璃液封裝置中加入水,使液面沒過玻璃液封管的管口; .將一定量的混合氣體通入錐形瓶中吸收; .將玻璃液封裝置中的水倒入錐形瓶中; .用0.100 0 molL-1硫代硫酸鈉標準溶
20、液滴定錐形瓶中的溶液( ),指示劑顯示終點時共用去20.00 mL硫代硫酸鈉溶液。在此過程中: (1)玻璃液封裝置的作用是。 (2)中加入的指示劑通常為,滴定至終點的現(xiàn)象是。 (3)測得混合氣中ClO2的質量為 g。,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,答案:(1)吸收殘余的二氧化氯氣體(避免碘的逸出) (2)淀粉溶液溶液由藍色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)溶液顏色不再改變 (3)0.027 00 解析:(1)因ClO2易溶于水,所以玻璃液封裝置作用是吸收殘余ClO2氣體。 (2)因淀粉遇I2變藍,所以用淀粉溶液作指示劑。滴定至終點的現(xiàn)象為溶液由藍色變?yōu)闊o色,且半分
21、鐘內(nèi)顏色不再改變。,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,(1)酸堿中和滴定原理:H++OH-==H2O,即c標V標=c待V待。 (2)酸堿中和滴定的關鍵: 準確測定V標和V待,正確使用酸式、堿式滴定管。 準確判斷中和反應是否恰好完全進行,借助酸堿指示劑判斷滴定終點。 (3)酸堿中和滴定實驗操作: 滴定前的準備工作。a.滴定管的檢漏:關閉活塞,加水觀察活塞周圍有無水滲出;旋轉活塞180再檢驗有無水滲出。b.洗滌:滴定管用水洗后一定要用待裝液進行潤洗;錐形瓶水洗后不能進行潤洗。c.裝液調(diào)零:將溶液裝入滴定管中,趕出氣泡,并將液面調(diào)節(jié)到0刻度或0刻度以下。 滴定操作(以鹽酸標準液滴
22、定NaOH溶液為例)。左手握活塞并旋轉開關,右手搖動錐形瓶,眼睛注視錐形瓶中溶液顏色的變化,顏色突變且半分鐘內(nèi)不恢復,說明達到滴定終點。,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,規(guī)律方法1.滴定終點的判斷:當?shù)稳胱詈笠坏螛藴嗜芤汉?溶液變色,且半分鐘內(nèi)不再恢復原來的顏色。 2.滴定原理的應用:酸堿中和滴定是中學階段重要的定量實驗之一,在科學實驗中占有十分重要的地位,高考中也非常重視對滴定知識的考查,經(jīng)常將此原理與操作方法擴展到氧化還原反應滴定和沉淀滴定中進行考查。 3.滴定誤差分析: 判斷依據(jù)是計算公式:c(待測)= 。c(標準)、V(待測)在誤差分析時是定值,因此只需
23、分析各種原因導致所耗標準液體積V(標準)變大還是變小,若V(標準)變大,則c(待測)偏高;若V(標準)變小,則c(待測)偏低。,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,D,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,2.(2018河南周口模擬)室溫下,用0.10 molL-1的鹽酸滴定20.00 mL 0.10 molL-1的某堿BOH溶液得到的滴定曲線如圖所示。 下列判斷不正確的是() A.滴定時可以使用甲基橙作指示劑 B.b點時溶液的pH=7 C.當c(Cl-)=c(B+)時,V(HCl)<20.00 mL D.
24、c點時溶液中c(H+)約為0.03 molL-1,答案,解析,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,D,解析:NaOH溶液與CH3COOH溶液反應恰好完全時,生成CH3COONa,CH3COONa為強堿弱酸鹽,水解后溶液呈堿性,應選用變色范圍與CH3COONa溶液pH接近的酚酞作指示劑。,3.實驗室現(xiàn)有3種酸堿指示劑,其pH的變色范圍如下: 甲基橙為3.14.4;石蕊為5.08.0;酚酞為8.210.0。 用0.100 0 molL-1 NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液反應恰好完全時,下列敘述正確的是() A.溶液呈中性,可選用甲基橙或酚酞作指示劑 B.溶液呈中性,
25、只能選用石蕊作指示劑 C.溶液呈堿性,可選用甲基橙或酚酞作指示劑 D.溶液呈堿性,只能選用酚酞作指示劑,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,4. 常溫下,向10 mL 0.1 molL-1的HR溶液中逐滴滴入0.1 molL-1的NH3H2O溶液,所得溶液pH及導電性變化如圖。下列分析不正確的是() A.ab點導電能力增強,說明HR為弱酸 B.b點溶液pH=5,此時酸堿恰好中和 C.c點溶液存在c( )c(R-)、c(OH-)c(H+) D.bc任意點溶液均有c(H+)c(OH-)=KW=1.010-14,B,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,解析:根據(jù)圖像可知,ab點導電能力增強,說明HR為弱電解質,在溶液中部分電離,加入氨水后生成強電解質,離子濃度增大,A正確。b點時滴入的NH3H2O溶液為10 mL,此時恰好完全反應,對應圖中pH曲線的pH=7,故B錯誤。c點時溶液的pH7,混合液顯示堿性,則c(OH-)c(H+),結合電荷守恒可知:c( )c(R-),C正確。bc點,溶液的溫度不變,則水的離子積不變,D正確。,
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