江蘇省2020版高考化學(xué)新增分大一輪復(fù)習(xí) 專題4 常見的非金屬及其化合物 第11講 氯、溴、碘及其化合物課件 蘇教版.ppt

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1、,,,,,氯、溴、碘及其化合物,第11講,,,,大一輪復(fù)習(xí)講義,專題4常見的非金屬及其化合物,,考綱要求 KAOGANGYAOQIU,1.了解氯及其重要化合物的主要性質(zhì)和重要應(yīng)用。 2.了解氯及其重要化合物對生態(tài)環(huán)境的影響。 3.認識化學(xué)在海水等自然資源綜合利用和實現(xiàn)物質(zhì)間轉(zhuǎn)化等方面的實際應(yīng)用。,,內(nèi)容索引 NEIRONGSUOYIN,,考點一氯及其化合物的性質(zhì)和應(yīng)用,考點二氯氣的實驗室制法,探究高考明確考向,課時作業(yè),考點三鹵素的性質(zhì)及X的檢驗,,01,,考點一,氯及其化合物的性質(zhì)和應(yīng)用,一、氯氣的性質(zhì) 1.氯氣的物理性質(zhì),,知識梳理,ZHISHISHULI,,,,注意實驗室里聞有毒氣體及未

2、知氣體氣味的方法是：用手在瓶口輕輕扇動，僅使極少量氣體飄進鼻孔。(如圖所示),黃綠,刺激性,有,重,易,2.從氯的原子結(jié)構(gòu)認識氯氣的化學(xué)性質(zhì)氧化性,依據(jù)氯氣的氧化性完成下列方程式： (1)與金屬反應(yīng) Fe： ， 色煙。 Cu： ， 色煙。,棕紅,棕黃,(2)與非金屬反應(yīng) H2： ， 色火焰； H2和Cl2的混合氣體光照時會發(fā)生爆炸。 (3)與還原性無機化合物反應(yīng)： 與碘化鉀溶液反應(yīng)： 。 與SO2水溶液反應(yīng)： 。 與FeCl2溶液反應(yīng)： 。,蒼白,Cl22KI===2KClI2,Cl2SO22H2O===H2SO42HCl,Cl22F

3、eCl2===2FeCl3,3.從化合價的角度認識Cl2的化學(xué)性質(zhì)歧化反應(yīng) 氯氣與水或堿反應(yīng)，氯元素的化合價既有升高又有降低，因而氯氣既表現(xiàn)氧化性又表現(xiàn)還原性。 (1)與水反應(yīng) 化學(xué)方程式： ， 離子方程式： 。 (2)與堿反應(yīng) 與燒堿反應(yīng)： 。 制取漂白粉： 。,Cl22NaOH===NaClNaClOH2O,2Cl22Ca(OH)2===CaCl2Ca(ClO)22H2O,4.從平衡的角度理解氯水的成分和性質(zhì) 氯氣能溶于水(12)，氯氣的水溶液稱為氯水，溶于水的氯氣只有少量與水反應(yīng)。 (1)氯水中存在三種平衡關(guān)系： Cl2H2OHClHClO HClOHClO H2OHOH

4、,(2)氯水性質(zhì)的多重性 新制氯水的多種成分決定了它具有多重性質(zhì)，在不同的化學(xué)反應(yīng)中，氯水中參與反應(yīng)的微粒不同。,注：氯水常代替氯氣進行溶液中的實驗。,二、次氯酸和次氯酸鹽的性質(zhì) 1.次氯酸,次氯酸見光分解的化學(xué)方程式：。 2.次氯酸鹽 (1)“84”消毒液 有效成分為 ，它與潔廁靈(主要成分鹽酸)混合立即會產(chǎn)生氯氣，其離子方程式是 。,NaClO,ClOCl2H===Cl2H2O,(2)漂白粉 成分：漂白粉的主要成分是 ，其中有效成分是 。 漂白原理：在潮濕的空氣中能吸收CO2，化學(xué)方程式為_________________ 。,CaCl2和Ca(ClO)2,

5、Ca(ClO)2,Ca(ClO)2CO2,H2O===2HClOCaCO3,(1)過量的鐵粉在少量氯氣中加熱，充分反應(yīng)后產(chǎn)物為FeCl2() (2)氯氣溶于水得氯水，溶液呈酸性且可以導(dǎo)電，所以氯氣是電解質(zhì)() (3)新制取的漂白粉是混合物() (4)氯氣可以使?jié)駶櫟挠猩紬l褪色，但是實際起漂白作用的物質(zhì)是次氯酸，而不是氯氣() (5)Cl2具有很強的氧化性，在化學(xué)反應(yīng)中只能作氧化劑() (6)標(biāo)準狀況下，11.2 L Cl2與水充分反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.5NA() 解析該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，Cl2不能完全反應(yīng)。 (7)“84”消毒液的消毒原理與H2O2的相同，都是利用強氧化性(),,,,辨析易錯易混

6、正誤判斷,,,,,,,,1.在空氣中長時間放置的漂白粉，最終得到的主要固體物質(zhì)是______________， 其原因是____________________________________________________________ ____________________________________用化學(xué)方程式說明)。,,,,培養(yǎng)答題能力規(guī)范書寫,CaCO3和CaCl2,CaCO32HCl===CaCl2CO2H2O,2.(規(guī)范書寫，培養(yǎng)答題能力)根據(jù)下列裝置圖回答問題：,(1)A、B通入Cl2后，觀察到的現(xiàn)象是__________________________________

7、__ ____________________，根據(jù)現(xiàn)象可得出的結(jié)論是________________________ ____________________。,干燥的紅色(或A中)布條不褪色，濕潤的紅色(或B中)布條褪色 Cl2無漂白性，Cl2與水反應(yīng)生成的HClO有漂白性,(2)集氣瓶B中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是___________________________。 (3)F裝置的作用是_________________________。 (4)實驗開始后，觀察裝置C中的現(xiàn)象是________________________。 (5)裝置E中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是__

8、________________________。 (6)通入Cl2時裝置D中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是_________________________ ____________。,吸收氯氣，防止污染環(huán)境,溶液先變紅色，然后褪色,2Fe2Cl2===2Fe32Cl,題組一氯氣的性質(zhì) 1.下列說法錯誤的是 A.氯氣作水的殺菌消毒劑 B.氯氣能使?jié)駶櫟牡矸鄣饣浽嚰堊兯{，說明Cl2具有還原性 C.氯氣溶于水的離子方程式為Cl2H2O2HClClO D.氯氣與NaOH溶液反應(yīng)，Cl2既是氧化劑又是還原劑,,,,,解題探究,JIETITANJIU,,,解析氯氣與水反應(yīng)生成鹽酸和次氯酸，次氯酸有強氧化性，

9、能夠殺菌消毒，A項正確； 氯氣與KI發(fā)生反應(yīng)：Cl22KI===2KClI2，反應(yīng)中Cl2作氧化劑，B項錯誤； Cl2溶于水為可逆反應(yīng)，且生成的HClO為弱電解質(zhì)，不可拆開，C項錯誤； Cl2與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為Cl22NaOH===NaClNaClOH2O，反應(yīng)中Cl2既是氧化劑又是還原劑，D項正確。,2.(2018南京高三測試)某地化工廠的貯氯罐意外發(fā)生泄漏，下列關(guān)于安全處理措施不正確的是 A.緊急組織群眾沿逆風(fēng)方向疏散 B.消防隊員向貯氯罐周圍空氣中噴灑稀NaOH溶液 C.處在該環(huán)境中的群眾，應(yīng)用浸有稀氨水的毛巾捂住鼻子，趴在低洼處等待救援 D.處在該環(huán)境中的群眾，應(yīng)用浸

10、有一定濃度NaHCO3的毛巾捂住鼻子，向高處 轉(zhuǎn)移,,解析稀氨水揮發(fā)出的NH3具有強烈的刺激性氣味；氯氣的密度比空氣的密度大，應(yīng)往高處轉(zhuǎn)移。,題組二氯水中的平衡關(guān)系及多重性質(zhì) 3.向新制氯水中加入少量下列物質(zhì)，增強溶液漂白能力的是 A.碳酸鈣粉末 B.稀硫酸 C.氯化鈣溶液 D.二氧化硫水溶液,,解析新制氯水中存在平衡：Cl2H2OHClHClO，要增強溶液的漂白性，需要促進平衡正向移動，提高HClO的濃度。碳酸鈣粉末消耗溶液中的H，促進平衡正向移動，HClO的濃度增大，A項正確； 加入稀硫酸會增大溶液中H的濃度，促進平衡逆向移動，HClO的濃度減小，B項錯誤； 加入CaCl2溶液會增大溶液

11、中Cl的濃度，促進平衡逆向移動，HClO的濃度減小，C項錯誤； 二氧化硫具有還原性，能與Cl2、HClO發(fā)生氧化還原反應(yīng)，使HClO濃度減小，D項錯誤。,4.氯水中存在多種分子和離子，它們在不同的反應(yīng)中表現(xiàn)出不同的性質(zhì)。下列結(jié)論正確的是 A.加入有色布條，片刻后有色布條褪色，說明有HClO存在 B.溶液呈淺黃綠色，且有刺激性氣味，說明有HClO存在 C.先加入鹽酸酸化，再加入AgNO3溶液，生成白色沉淀，說明有Cl存在 D.加入NaOH溶液，氯水的淺黃綠色消失，說明有HClO存在,,,解析A項，氯水能使有色布條褪色是因為氯水中含有的HClO具有強氧化性； C項，由于加入鹽酸酸化的過程中引入了C

12、l，所以根據(jù)生成白色沉淀無法說明氯水中是否存在Cl； D項，因Cl2、HCl和HClO均能與NaOH溶液反應(yīng)，所以加入NaOH溶液時氯水顏色消失不能說明其中有HClO存在。,5.在新制飽和氯水中，若只改變某一條件，下列敘述正確的是 A.再通入少量氯氣， 減小 B.通入少量SO2，溶液漂白性增強 C.加入少量的碳酸鈉粉末，pH增大，溶液漂白性增強 D.光照過程中，有氣泡冒出，溶液的導(dǎo)電性減弱,,解析飽和氯水不能再溶解氯氣，各成分的濃度不變，A項錯； SO2Cl22H2O===2HClH2SO4，Cl2H2OHClHClO的平衡左移，HClO的濃度減小，漂白性減弱，B項錯； 加入少量的碳酸鈉粉末

13、，消耗H，使上述平衡正向移動，HClO的濃度增大，C項正確； 光照過程中，HClO分解，生成O2和HCl，溶液中的離子濃度增大，導(dǎo)電性增強，D項錯誤。,氯水的組成及性質(zhì)在應(yīng)用中的常見誤區(qū) (1)氯水中因HClO見光分解，隨著HClO的消耗，最后成為鹽酸，故久置氯水酸性增加，無漂白性。因此，氯水要現(xiàn)用現(xiàn)配。 (2)制取氯水的反應(yīng)為Cl2H2OHClHClO，反應(yīng)中Cl2既是氧化劑，又是還原劑，且1 mol Cl2參加反應(yīng)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為NA。 (3)Cl2盡管有較強的氧化性，但沒有漂白性，氯水具有漂白性是因為Cl2與水反應(yīng)生成了強氧化性的HClO。 (4)ClO與Fe2、I、S2、HS、 等在水

14、中因發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能大量共存。,題組三其他含氯消毒劑 6.氯胺是一種長效緩釋有機氯消毒劑，有強氧化性，其殺菌能力是一般含氯消毒劑的45倍，下列有關(guān)氯胺(NH2Cl)的說法一定不正確的是 A.氯胺的水解產(chǎn)物為NH2OH(羥氨)和HCl B.氯胺的電子式為 C.氯胺中氯的化合價為1 D.氯胺的消毒原理與漂白粉相似,,解析NH2ClH2ONH3HClO，反應(yīng)生成的HClO能殺菌消毒。該水解反應(yīng)是一個可逆反應(yīng)，HClO殺菌后濃度減小，平衡向右移動，氯胺轉(zhuǎn)化成HClO；相反，當(dāng)HClO濃度較高時，平衡向左移動，轉(zhuǎn)化為氯胺，相當(dāng)于暫時“貯存”，避免其分解損失，這樣就延長了消毒時間。,7.二氧化氯(C

15、lO2)是一種黃綠色易溶于水的氣體，常用于飲用水消毒。下列有關(guān)ClO2制備與殺菌的說法不合理的是 A.NaClO2在酸性條件下歧化生成ClO2和NaCl，則n(氧化劑)n(還原劑)14 B.ClO2在強堿性環(huán)境中使用失效，可能的原因是 H2O C.可用飽和食鹽水除去ClO2中的NH3 D.等物質(zhì)的量的ClO2殺菌效果比Cl2強,,解析A項，酸性條件下 發(fā)生歧化反應(yīng)，生成Cl和ClO2，可寫出方程式：4H5 ===Cl4ClO22H2O，顯然氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為14，正確； B項，方程式符合歧化反應(yīng)化合價的變化，正確； C項，ClO2易溶于水，顯然不能用飽和食鹽水除雜，錯誤； D項

16、，等物質(zhì)的量的ClO2作氧化劑時得電子數(shù)比Cl2得電子數(shù)多，正確。,含氯消毒劑的共同特點是利用本身的強氧化性，或與水反應(yīng)產(chǎn)生HClO，殺滅具有生命活性的微生物。解答這類題目，一般要從氧化性，得電子數(shù)目以及平衡移動等角度分析思考。,,,02,考點二,氯氣的實驗室制法,實驗室制取氣體裝置一般由發(fā)生裝置、凈化裝置、收集裝置以及尾氣吸收裝置組成。以Cl2的實驗室制法為例(見下圖)：,,知識梳理,ZHISHISHULI,,,,(1)反應(yīng)原理：用強氧化劑(如KMnO4、K2Cr2O7、KClO3、MnO2等)氧化濃鹽酸。,(3)凈化方法：用 除去HCl，再用濃硫酸除去水蒸氣。 (4)收集方法：

17、 法或排飽和食鹽水法。 (5)尾氣吸收：用強堿溶液(如NaOH溶液)吸收，不用Ca(OH)2溶液吸收的原因是 。 (6)驗滿方法：將濕潤的淀粉-KI試紙靠近盛Cl2的試劑瓶口，觀察到___________ ，則證明已集滿；或?qū)駶櫟? 靠近盛Cl2的試劑瓶口，觀察到試紙先變紅后褪色，則證明已集滿。,飽和食鹽水,向上排空氣,Ca(OH)2溶解度小，溶液濃度低，吸收不完全,試紙立即變,藍,藍色石蕊試紙,(1)含4 mol HCl的濃鹽酸與足量MnO2反應(yīng)，可制備22.4 L Cl2() (2)用飽和NaHCO3溶液除去Cl2中混有的HCl() (3)用濃硫酸或堿石灰干燥Cl

18、2() (4)可用排飽和食鹽水法收集Cl2() (5)常用飽和石灰水吸收尾氣中的Cl2() (6)用干燥的淀粉碘化鉀試紙檢驗Cl2是否收集滿(),,,,辨析易錯易混正誤判斷,,,,,,,1.Ca(ClO)2、KClO3、KMnO4均能將鹽酸中的Cl氧化成Cl2，試分別寫出反應(yīng)的離子方程式。 (1)________________________________。 (2)__________________________________。 (3)_____________________________________________。,,,,提升思維能力深度思考,ClOCl2H===Cl2H

19、2O,2.下圖是用KMnO4與濃鹽酸反應(yīng)制取適量氯氣的簡易裝置。思考裝置B、C、D的作用分別是：,(1)B_______________________； (2)C_____________________________________； (3)D_________________________________________。,向上排空氣法收集氯氣,安全瓶作用，防止D中的液體倒吸入B中,吸收尾氣，防止氯氣擴散到空氣中污染環(huán)境,題組一儀器連接及操作注意事項 1.實驗室用MnO2和濃鹽酸制Cl2時，有如下操作：連好裝置，檢查氣密性；緩緩加熱；加入MnO2粉末；從裝有濃鹽酸的分液漏斗中加入濃鹽

20、酸；將多余氯氣用NaOH溶液吸收；用向上排氣收集氯氣。順序正確的是 A. B. C. D.,,,,,解題探究,JIETITANJIU,,解析制取氯氣的正確操作步驟：先連接裝置、檢查氣密性，然后裝入藥品：先向燒瓶中裝入二氧化錳，再向分液漏斗中裝入濃鹽酸，下一步進行加熱制取、收集氯氣，由于氯氣有毒，最后需要進行尾氣吸收，故正確的排序為 。,2.實驗室制備氯氣的裝置如圖。圖中涉及氣體發(fā)生、除雜、干燥、收集、尾氣處理裝置，其中錯誤的是,解析除HCl應(yīng)用飽和NaCl溶液，洗氣瓶干燥應(yīng)從長管進氣，應(yīng)用NaOH溶液。,A. B. C. D.,,3.實驗室既可用濃鹽酸與MnO2在加熱時反應(yīng)制備Cl2，也可用K

21、MnO4與濃鹽酸在常溫下反應(yīng)制備Cl2，下列有關(guān)說法不正確的是 A.KMnO4的氧化性比MnO2的強 B.制備Cl2的整個實驗過程中，只需要使用氧化劑與還原劑 C.用排氣法收集Cl2時，不需要利用其他試劑就能確定集氣瓶中已收集滿 D.用足量MnO2與含有4 mol HCl的濃鹽酸在加熱條件下反應(yīng)，得到Cl2的物質(zhì)的 量等于1 mol,,,解析比較反應(yīng)的條件即可證明KMnO4的氧化性強于MnO2，A項正確； Cl2有毒，需要用堿溶液吸收尾氣，B項錯誤； 當(dāng)整個集氣瓶充滿黃綠色氣體時表明已收集滿，C項正確； 濃鹽酸變稀后不再與MnO2反應(yīng)，生成Cl2的物質(zhì)的量小于1 mol，D項錯誤。,實驗室用

22、MnO2和濃鹽酸制取Cl2時應(yīng)注意以下四點 (1)反應(yīng)物的選擇：必須用濃鹽酸，稀鹽酸與MnO2不反應(yīng)，且隨著反應(yīng)的進行，濃鹽酸變?yōu)橄←}酸時，反應(yīng)停止，故鹽酸中的HCl不可能全部參加反應(yīng)。 (2)加熱溫度：不宜過高，以減少HCl揮發(fā)。 (3)實驗結(jié)束后，先使反應(yīng)停止并排出殘留的Cl2后，再拆卸裝置，避免污染空氣。 (4)尾氣吸收時，用NaOH溶液吸收Cl2，不能用澄清石灰水吸收，因為溶液中含Ca(OH)2的量少，吸收不完全。,題組二氯氣與其他含氯化合物制備的綜合 4.Cl2O是黃棕色具有強烈刺激性氣味的氣體，是一種強氧化劑，易溶于水且會與水反應(yīng)生成次氯酸，與有機物、還原劑接觸或加熱時會發(fā)生燃燒并

23、爆炸。一種制取Cl2O的裝置如圖所示。,已知：Cl2O的熔點為116 ，沸點為3.8 ；Cl2的沸點為34.6 ；HgO2Cl2===HgCl2Cl2O。,下列說法中不正確的是 A.裝置中盛裝的試劑依次是飽和食鹽水和濃硫酸 B.通入干燥空氣的目的是將生成的Cl2O稀釋，減小爆炸危險 C.從裝置中逸出氣體的主要成分是Cl2O D.裝置與之間不用橡膠管連接，是為了防止橡膠管燃燒和爆炸,,解析制取Cl2O需要干燥純凈的氯氣，所以中盛裝的試劑依次是飽和食鹽水和濃硫酸，A項正確； 高濃度的Cl2O易爆炸，所以通入干燥空氣的目的是將生成的Cl2O稀釋，減小爆炸危險，B項正確； 裝置是收集Cl2O，所以溫度

24、低于3.8 ，此時氯氣是氣體，逸出的氣體主要是空氣和剩余的Cl2，C項錯誤； Cl2O與有機物接觸會發(fā)生燃燒并爆炸，裝置與之間不用橡膠管連接，是為了防止橡膠管燃燒和爆炸，D項正確。,5.某研究性學(xué)習(xí)小組利用下列裝置制備漂白粉。,(1)裝置中的X試劑為____________。,NaOH溶液,(2)裝置中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________________________________ ______，該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，反應(yīng)溫度較高時有副反應(yīng)發(fā)生，改進該實驗裝置以減小副反應(yīng)發(fā)生的方法是______________________________。,2H2O,2Ca(OH)22Cl2===

25、CaCl2Ca(ClO)2,將裝置放于冷水浴中進行實驗,,,03,考點三,鹵素的性質(zhì)及X的檢驗,,知識梳理,ZHISHISHULI,,,,1.溴、碘單質(zhì)物理性質(zhì)比較,固體,易溶,升華,藍,揮發(fā),2.氯、溴、碘單質(zhì)化學(xué)性質(zhì)比較 (1)與堿溶液反應(yīng)，如與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____________________ ____________(XCl、Br、I)。 (2)氧化性 都能與金屬反應(yīng)生成金屬鹵化物，如與鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________ ___________(XCl、Br、I)。 氯、溴、碘單質(zhì)的氧化性強弱是Cl2 Br2 I2，陰離子的還原性：Cl Br I。 Cl

26、2能從Br的溶液中置換出Br2，其離子方程式： ；同理，Br2能置換出I2，其離子方程式： 。,2NaOHX2===NaX,NaXOH2O,2NaX2,,,,,Cl22Br===2ClBr2,Br22I===2BrI2,與一些還原性離子反應(yīng)，如Br2與 、Fe2反應(yīng)的離子方程式分別為_____ _______________________________，__________________________。,3.鹵素離子的檢驗方法 (1)AgNO3溶液沉淀法,色沉淀，則有Cl 色沉淀，則有Br 色沉淀，則有I,,(2)置換萃取法,有機層呈,紅棕色或橙紅色，表明有____ 紫色

27、、淺紫色或紫紅色，表明有___,,白,淡黃,黃,Br,I,(3)氧化淀粉法檢驗I,藍,1.氰(CN)2的結(jié)構(gòu)簡式為NCCN，其化學(xué)性質(zhì)與鹵素(X2)很相似，化學(xué)上稱之為擬鹵素，其氧化性介于Br2和I2之間。 (1)寫出(CN)2的電子式____________________。 (2)寫出(CN)2在常溫下與燒堿溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式_____________________ ______________________。 (3)在KBr、KI、KCN的混合溶液中通入少量氯氣，其離子方程式為_________ ____________。,,,,提升思維能力深度思考,NaCNNaCNOH2O,(C

28、N)22NaOH===,===I22Cl,2ICl2,2.一氯化碘(ICl)、三氯化碘(ICl3)是鹵素互化物，它們的性質(zhì)與鹵素單質(zhì)相似。 (1)ICl3與水反應(yīng)的產(chǎn)物可能為___________(填化學(xué)式)。 (2)ICl在常溫下與燒堿溶液反應(yīng)的離子方程式為____________________________， 該反應(yīng)是否是氧化還原反應(yīng)？______(填“是”或“否”)。,HCl、HIO2,ICl2OH===ClIOH2O,否,題組一鹵素性質(zhì)的遞變規(guī)律 1.下列有關(guān)鹵素的說法錯誤的是 A.從HF、HCl、HBr、HI酸性遞增的事實，可推出F、Cl、Br、I的非金屬性遞 增的規(guī)律 B.H

29、F、HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性依次減弱，還原性依次減弱 C.淀粉碘化鉀溶液在空氣中變藍，4IO22H2O===2I24OH D.碘在碘化鉀溶液中的溶解度大于在純水中的溶解度,,,,,解題探究,JIETITANJIU,,,解析元素的非金屬性強弱與其對應(yīng)的氫化物溶液的酸性強弱無關(guān)，可根據(jù)其最高價氧化物對應(yīng)的水化物的酸性強弱進行比較，A錯誤； I2在KI溶液中存在平衡I2I ，可使其溶解度增大，D正確。,2.下列關(guān)于鹵素的敘述正確的是 鹵素的鉀鹽中，最易被氧化的是氟化鉀 溴中溶有少量氯氣，可以用加入溴化鈉再用汽油萃取的方法提純 溴化銀具有感光性，碘化銀不具有感光性 氟氣跟氯化鈉水溶液反應(yīng)，一定有

30、氟化氫和氧氣生成 氯氣跟水反應(yīng)時，水既不是氧化劑也不是還原劑 A. B. C. D.,,解析還原性F

31、Cl4的密度比水大，應(yīng)下層顯橙紅色，D項錯。,4.鑒別NaCl、NaBr、NaI可以選用的試劑是 碘水、淀粉溶液氯水、CCl4溴水、苯稀硝酸、AgNO3溶液氯水、苯FeCl3溶液、CCl4 A. B. C. D.,,解析NaCl、NaBr、NaI中加碘水和淀粉溶液均變藍色； 氯水加入NaBr、NaI中后，再加CCl4萃取，下層分別為橙紅色和紫紅色，加入NaCl中不發(fā)生反應(yīng)，可以鑒別； 溴水與NaCl、NaBr不反應(yīng)，與NaI反應(yīng)生成I2，用苯萃取后，前兩種上層均為橙紅色，無法鑒別； NaCl、NaBr、NaI與AgNO3溶液反應(yīng)分別生成AgCl、AgBr、AgI沉淀，且均不溶于稀HNO3，沉淀

32、顏色依次為白色、淡黃色、黃色； 與的原理相似，只是有色層在上層； FeCl3溶液只能氧化I生成I2，不能鑒別。,題組三鹵素單質(zhì)氧化性強弱的實驗探究方法 5.為驗證鹵素單質(zhì)氧化性的相對強弱，某小組用下圖所示裝置進行實驗(夾持儀器已略去，氣密性已檢驗)。,實驗過程： .打開彈簧夾，打開活塞a，滴加濃鹽酸。 .當(dāng)B和C中的溶液都變?yōu)辄S色時，夾緊彈簧夾。 .當(dāng)B中溶液由黃色變?yōu)榧t棕色時，關(guān)閉活塞a。 .,(1)A中產(chǎn)生黃綠色氣體，其電子式是________。,解析A中滴加濃鹽酸后，發(fā)生反應(yīng)：2KMnO416HCl(濃)===2KCl2MnCl25Cl28H2O，生成黃綠色氣體Cl2，在A、B、C中分別

33、發(fā)生反應(yīng)：Cl22KI=== 2KClI2、Cl22NaBr===2NaClBr2、Cl22NaBr===2NaClBr2，由于B、C中生成了Br2而使溶液變?yōu)辄S色，打開活塞b，C中生成的Br2在D中發(fā)生反應(yīng)：Br22KI===2KBrI2。實驗過程，當(dāng)B中黃色溶液繼續(xù)通入過量Cl2時，溶液變?yōu)榧t棕色，以此為對照，說明C中黃色溶液無Cl2，從而排除Cl2對溴置換碘實驗的干擾。,(2)驗證氯氣的氧化性強于碘的實驗現(xiàn)象是_______________________。 (3)B中溶液發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是_______________________。 (4)為驗證溴的氧化性強于碘，過程的操作和現(xiàn)

34、象是_______________________ ___________________________________________________________。,濕潤的淀粉-KI試紙變藍,Cl22Br===Br22Cl,打開活塞b，將少量C中溶液滴入D中，關(guān)閉活塞b，取下D振蕩，靜置后CCl4層變?yōu)樽霞t色,(5)過程實驗的目的是________________________________________________ ______。 (6)氯、溴、碘單質(zhì)的氧化性逐漸減弱的原因：同主族元素從上到下__________ __________，得電子能力逐漸減弱。,確認C的黃色溶液

35、中無Cl2，排除Cl2對溴置換碘實驗的干擾,逐漸增大,原子半徑,,,04,探究高考明確考向,1.正誤判斷，正確的打“”，錯誤的打“” (1)向某黃色溶液中加入淀粉-KI溶液，溶液呈藍色，則溶液中含Br2( ) (2017江蘇，13D) (2)漂白粉在空氣中不穩(wěn)定，所以可用于漂白紙張( )(2014江蘇，4C) (3)生石灰能與水反應(yīng)，所以可用來干燥氯氣( )(2013江蘇，4C),1,2,3,,,,2.(2014江蘇，13)在探究新制飽和氯水成分的實驗中，下列根據(jù)實驗現(xiàn)象得出的結(jié)論不正確的是 A.氯水的顏色呈淺黃綠色，說明氯水中含有Cl2 B.向氯水中滴加硝酸酸化的AgNO3溶液，產(chǎn)生白色沉淀

36、，說明氯水中含有Cl C.向氯水中加入NaHCO3粉末，有氣泡產(chǎn)生，說明氯水中含有H D.向FeCl2溶液中滴加氯水，溶液顏色變成棕黃色，說明氯水中含有HClO,1,2,3,,解析A項，Cl2的顏色為黃綠色，正因為氯水中溶解了黃綠色的Cl2，所以氯水顯淺黃綠色，正確； B項，Cl與Ag結(jié)合生成AgCl白色沉淀，正確； C項，Cl2與水反應(yīng)生成HCl和HClO，H與NaHCO3反應(yīng)生成CO2氣體，正確； D項，氯水中的Cl2也能將Fe2氧化為Fe3，錯誤。,1,2,3,3.2014江蘇，19(3)(4)實驗室從含碘廢液(除H2O外，含有CCl4、I2、I等)中回收碘，其實驗過程如下：,1,2,3

37、,(3)氧化時，在三頸燒瓶中將含I的水溶液用鹽酸調(diào)至pH約為2，緩慢通入Cl2，在40 左右反應(yīng)(實驗裝置如右圖所示)。實驗控制在較低溫度下進行的原因是__________ ______________________________________________________；錐形瓶里盛放的溶液為____________。,使氯氣在溶液中有較大的溶解度(或防止I2升華或防止I2進一步被氧化),NaOH溶液,解析溫度較低時Cl2的溶解度大，同時減少I2的升華；在錐形瓶里面放入NaOH溶液吸收尾氣。,1,2,3,1,2,3,某含碘廢水(pH約為8)中一定存在I2，可能存在I、 中的一種或兩

38、種。請補充完整檢驗含碘廢水中是否含有I、 的實驗方案：取適量含碘廢水用CCl4多次萃取、分液，直到水層用淀粉溶液檢驗不出有碘單質(zhì)存在；_________________ _______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

39、_____________________________________。 實驗中可供選擇的試劑：稀鹽酸、淀粉溶液、FeCl3溶液、Na2SO3溶液。,從水層取少量溶液，,加入12 mL淀粉溶液，加鹽酸酸化，滴加FeCl3溶液，若溶液變藍，說明廢水中含有I；若溶液不變藍，說明廢水中不含有I。另從水層取少量溶液，加入12 mL淀粉溶液，加鹽酸酸化，滴加Na2SO3溶液，若溶液變藍，說明廢水中含有 ；若溶液不變藍，說明廢水中不含有,解析要證明I的存在，可以利用Fe3將I氧化為I2單質(zhì)，利用淀粉遇I2變藍色，可以證明反應(yīng)的發(fā)生；要證明 的存在，可以利用 的還原性，將其還原為碘單質(zhì)，利用淀粉

40、遇I2變藍色，可以證明反應(yīng)的發(fā)生。,1,2,3,,,05,課時作業(yè),一、單項選擇題 1.下列關(guān)于海洋資源開發(fā)利用的說法正確的是 A.利用蒸餾法對海水進行淡化以及電解法處理含氮廢水都只發(fā)生了物理變化 B.海水中提取溴涉及不止一個氧化還原反應(yīng) C.海水中提取鎂的流程中是通過電解氯化鎂溶液制取鎂 D.海洋中金的儲量很大，適合大規(guī)模開采,,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,13,2.化學(xué)來源于生活，也服務(wù)于生活。下列有關(guān)生活中的化學(xué)知識敘述正確的是 A.氯氣和活性炭均可作為漂白劑，若同時使用，漂白效果會明顯加強 B.氯氣與燒堿溶液或石灰乳反應(yīng)都能得到含氯消毒劑 C.測定溶液p

41、H的實驗中，用干燥pH試紙測定新制氯水的pH測定結(jié)果無影響 D.潔廁靈不能與“84”消毒液混用，原因是兩種溶液混合產(chǎn)生的HClO易分解,,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,13,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,解析A項，活性炭具有吸附性，可以吸附氯氣，錯誤； B項，氯氣與燒堿溶液或石灰乳反應(yīng)均可生成次氯酸鹽，正確； C項，氯水中的次氯酸具有漂白性，錯誤； D項，不能混用的原因是消毒液中的NaClO與潔廁靈中的HCl反應(yīng)生成Cl2，錯誤。,13,3.下列說法正確的是 氯氣的性質(zhì)活潑，它與氫氣混合后立即發(fā)生爆炸實驗室制取氯氣時，為了防止環(huán)境污染

42、，多余的氯氣可以用氫氧化鈣溶液吸收新制氯水的氧化性強于久置氯水的檢驗HCl氣體中是否混有Cl2，方法是將氣體通入硝酸銀溶液除去HCl氣體中的Cl2，可將氣體通入飽和食鹽水中 A. B. C. D.,解析氯氣與氫氣混合，達到爆炸極限，在光照的條件下才能發(fā)生爆炸，錯，氫氧化鈣溶液中溶質(zhì)含量少，實驗中常用氫氧化鈉溶液吸收多余的氯氣，錯，排除A、B項； HCl氣體與AgNO3溶液可產(chǎn)生沉淀，錯；將氣體通入飽和食鹽水中，除去的是HCl氣體，而不是Cl2，錯，排除D項。,,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,13,4.下列有關(guān)含氯化合物的說法正確的是 A.HClO是弱酸，所以NaC

43、lO是弱電解質(zhì) B.氯水中具有漂白性的物質(zhì)是HClO C.檢驗Cl2中是否混有HCl，可以用濕潤的KI-淀粉試紙 D.NaClO和Ca(ClO)2的溶液能殺菌消毒的原理是二者水解均呈堿性,,解析A項，NaClO為鹽，為強電解質(zhì)； D項，次氯酸鹽溶液能殺菌消毒的原理是與酸性物質(zhì)作用生成HClO。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,13,5.(2018上海松江質(zhì)量監(jiān)控)不能檢驗溶液中I的試劑是 A.AgNO3、稀硝酸 B.氯水、CCl4 C.氯水、淀粉 D.KBr、稀鹽酸,,解析加入AgNO3，如果生成黃色沉淀，加入稀硝酸，沉淀不溶解，說明原溶液中含有I，A項不符合題意；

44、 I2易溶于有機溶劑，Cl2的氧化性強于I2，加入氯水、CCl4后，溶液出現(xiàn)分層，上層為水層，下層溶液顯紫紅色，說明原溶液中含有I，B項不符合題意； 加入氯水后，再加入淀粉，如果溶液變藍，說明原溶液中含有I，反之不含I，C項不符合題意； 加入KBr和稀鹽酸后，溶液無現(xiàn)象，不能檢驗溶液中的I，D項符合題意。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,13,6.實驗室常用MnO2與濃鹽酸共熱制取Cl2，也可用KClO3、KMnO4、K2Cr2O7代替MnO2與濃鹽酸反應(yīng)制Cl2，其中KClO3Cl2、KMnO4Mn2、K2Cr2O7Cr3。若制取等量的Cl2，電子轉(zhuǎn)移數(shù)最少的是

45、A.MnO2 B.KClO3 C.KMnO4 D.K2Cr2O7,,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,13,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,解析KMnO4、K2Cr2O7、MnO2、KClO3與濃鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為：2KMnO416HCl(濃)===2KCl2MnCl25Cl28H2O， K2Cr2O714HCl(濃)===2KCl2CrCl33Cl27H2O， MnO24HCl(濃) MnCl2Cl22H2O， KClO36HCl(濃)===KCl3Cl23H2O。 設(shè)制取1 mol氯氣，根據(jù)得失電子守恒，反應(yīng)中轉(zhuǎn)移了2 mo

46、l電子； 中生成3 mol氯氣轉(zhuǎn)移了5 mol電子，則生成1 mol氯氣轉(zhuǎn)移的電子的物質(zhì)的量為 mol，所以制取等量的Cl2，轉(zhuǎn)移電子數(shù)最少的是KClO3。,13,7.(2018蚌埠二模)下列裝置不能達到實驗?zāi)康牡氖?A.用裝置甲制取氯氣 B.用裝置乙制取單質(zhì)溴 C.用裝置丙蒸干氯化錳溶液制MnCl24H2O D.用裝置丁分離苯和KBr溶液,,解析MnCl2屬于強酸弱堿鹽，加熱時MnCl2易發(fā)生水解，最終產(chǎn)生氧化錳，得不到MnCl24H2O，C項不能達到實驗?zāi)康摹?1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,13,8.從海帶中提取碘單質(zhì)，成熟的工藝流程如下。下列關(guān)于海水制碘的說

47、法，不正確的是,A.實驗室在蒸發(fā)皿中灼燒干海帶，并且用玻璃棒攪拌 B.含I的濾液中加入稀硫酸和雙氧水后，碘元素發(fā)生氧化反應(yīng) C.在碘水中加入幾滴淀粉溶液，溶液變藍色 D.碘水加入CCl4得到I2的CCl4溶液，該操作為“萃取”,,解析灼燒固體時應(yīng)在坩堝中，A項不正確； H2O2能將I氧化為I2，B項正確。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,13,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,二、不定項選擇題 9.下列有關(guān)敘述中正確的是 酸性：H2CO3HClO ，向NaClO溶液中通入少量二氧化碳的離子方程式為2ClOCO2H2O===2HClO 向K

48、I和KBr混合溶液中，加入足量FeCl3溶液，用CCl4萃取后取上層中的液體少許并加入AgNO3溶液，有淡黃色沉淀生成 向FeI2溶液中滴加少量氯水，反應(yīng)的離子方程式為2Fe2Cl2===2Fe32Cl 衛(wèi)生間潔廁靈不能跟“84”消毒液混用，其離子方程式為ClOCl2H===Cl2H2O A. B. C. D.,,13,解析中，ClOCO2H2O=== HClO，故錯誤； 中，Br不能被Fe3氧化，可以生成AgBr淡黃色沉淀，故正確； 中，I優(yōu)先被氯水氧化，故錯誤； 中，ClO和Cl在酸性環(huán)境下可以生成Cl2，故正確。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,13,1,

49、2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,10.已知：2Fe2Br2===2Fe32Br；2Fe32I===2Fe2I2，向FeI2、FeBr2的混合溶液中通入適量氯氣，溶液中某些離子的物質(zhì)的量變化如圖所示。下列有關(guān)說法中，不正確的是 A.還原性：IBrFe2 B.原混合溶液中FeBr2的物質(zhì)的量為3 mol C.當(dāng)通入1 mol Cl2時，溶液中發(fā)生的離子反應(yīng)為 2Fe2Cl2===2Fe32Cl D.原溶液中：n(Fe2)n(I)n(Br)213,,13,解析根據(jù)離子方程式可知還原性IFe2Br，且還原性強的優(yōu)先與Cl2反應(yīng)，結(jié)合曲線縱橫坐標(biāo)含義，進行定量分析。,,11.下

50、列實驗操作、現(xiàn)象和結(jié)論均正確的是,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,13,,解析A項，KI-淀粉溶液一般作為指示劑，設(shè)計用雙氧水滴定淀粉-KI溶液無法判定終點，實驗不合理； B項，在酸性環(huán)境中，KIO3與KI反應(yīng)生成I2，正確； C項，NO2溶于水變?yōu)橄跛?，硝酸也具有強氧化性，也可使淀粉碘化鉀試紙變藍，錯誤； D項，加入AgNO3溶液之前要用硝酸中和溶液中的堿，錯誤。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,13,12.(SCN)2稱為擬鹵素，將幾滴KSCN溶液加入酸性的含有Fe3的溶液中，溶液變?yōu)檠t色，將該血紅色溶液分為兩份：向其中一份溶液中加

51、入適量KMnO4溶液，血紅色褪去；向另一份溶液中通入SO2，血紅色也褪去。下列說法中不正確的是 A.Fe3與SCN反應(yīng)的離子方程式是：Fe33SCNFe(SCN)3 B.中血紅色褪去的原因是SO2將SCN還原 C.中現(xiàn)象說明SCN與Cl相似，有還原性 D.SCN在適當(dāng)條件下可失去電子被氧化劑氧化為(SCN)2,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,13,,,解析A項，F(xiàn)e3與SCN反應(yīng)為絡(luò)合反應(yīng)，離子方程式為Fe33SCNFe(SCN)3，故A錯誤； B項，中紅色褪去的原因是發(fā)生2Fe3SO22H2O===2Fe24H 使平衡Fe33SCNFe(SCN)3逆向移動，血紅

52、色消失，故B錯誤； C項，SCN與Cl均可失去電子，具有還原性，故C正確； D項，高錳酸鉀可氧化氯離子生成氯氣，則SCN在適當(dāng)條件下可失去電子被氧化劑氧化生成(SCN)2，故D正確。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,13,三、非選擇題 13.(2019揚州市高三第一學(xué)期檢測)磷酸工業(yè)的副產(chǎn)品氟硅酸(H2SiF6)溶液中含少量碘，其回收方案如下。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,已知：氟硅酸溶液中碘的可能存在形式為 (1)K2Cr2O7、H2O2、NaClO和NaNO2都能使I氧化為I2。NaNO2在氧化I時會產(chǎn)生NO，該反應(yīng)的離子方

53、程式為____________________________________。 從減少對環(huán)境污染的角度，上述氧化劑中可選用的有H2O2、________。,NaClO,解析NaNO2將I氧化為I2，本身被還原成NO?！把趸卑l(fā)生在酸性溶液(氟硅酸溶液)中，可用H、H2O配平。該反應(yīng)的離子方程式為4H 2I=== I22NO2H2O。酸性溶液中，K2Cr2O7、H2O2、NaClO和NaNO2的還原產(chǎn)物分別是Cr3、H2O、Cl和NO，其中K2Cr2O7、Cr3、NaNO2、NO會污染環(huán)境。故要減少污染，可選用H2O2、NaClO。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,1

54、3,14,(2)生成的I2可用熱空氣吹出的原因是____________________。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,I2受熱易升華(或揮發(fā)),(3)在吸收時采用氣液逆流接觸，則從吸收裝置底部通入的是____________ (填“吸收液”或“含碘空氣”)。吸收后的溶液需反復(fù)多次循環(huán)吸收含碘空氣，其作用是：提高SO2的利用率；________________________。,含碘空氣,增加吸收后溶液中I濃度,解析“吸收”時發(fā)生反應(yīng)I2SO22H2O===2HIH2SO4。用“SO2水溶液”吸收“含碘空氣”中的碘，應(yīng)使氣液逆流充分接觸，故吸收液(SO2水

55、溶液)從吸收裝置頂部噴下，“含碘空氣”從吸收裝置底部通入；從反應(yīng)方程式可知，吸收液(SO2水溶液)反復(fù)多次循環(huán)吸收含碘空氣，可提高SO2的利用率、增加溶液中I濃度。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,(4)請補充完整證明氟硅酸溶液中存在 的實驗步驟：取樣品，_____________ _____________________________________________________________________________________，取上層液體，重復(fù)上述操作23次，___________________ __________________

56、____________________________________________________________________。 (可選用的試劑：5%淀粉溶液、0.1 molL1 NaNO2溶液，0.1 molL1 Na2SO3溶液、6 molL1H2SO4溶液、CCl4),1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,加入CCl4振蕩，靜置，分液(或加CCl4萃取)，有機層呈紫色(或加入5%淀粉溶液變藍，再加入CCl4萃取),取上層水溶液滴入5%淀粉溶液不變藍，再分別滴加6 molL1 H2SO4溶液、0.1 molL1 NaNO2溶液，變藍，證明存在,解析據(jù)已

57、知I2I ，要證明氟硅酸溶液中存在 ，可證明該溶液中同時存在I2、I。從“可選用的試劑”看，I2可直接用5%淀粉溶液檢驗，或加CCl4萃取后下層呈紫色檢驗；I需氧化為I2(0.1 molL1 NaNO2溶液、6 molL1H2SO4溶液)，再用5% 淀粉溶液檢驗。氟硅酸溶液中原有的I2會干擾I檢驗，應(yīng)當(dāng)先用CCl4多次萃取分液除去。一種可能的方案：取少量氟硅酸溶液，加入CCl4振蕩、靜置，下層呈紫色，證明有I2。分液后取上層液體，重復(fù)上述操作，直至滴入5%淀粉溶液不變藍，證明I2已完全除去。再滴加6 molL1 H2SO4溶液、0.1 molL1 NaNO2溶液，若變藍，證明有I。故原氟硅酸溶

58、液中存在 。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,14.(2019海安高級中學(xué)高三月考)ClO2是一種強氧化性氣體(高濃度時呈紅黃色，低濃度時呈黃色)，在消毒和果蔬保鮮等方面應(yīng)用廣泛。某興趣小組通過下圖所示裝置(夾持裝置略)對其進行制備、收集、吸收并制取NaClO2。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,13,(1)儀器A的名稱是________。,錐形瓶,(2)圖中裝置有一明顯錯誤，請指出：____________________________。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,13,C裝置中導(dǎo)氣管應(yīng)該長進

59、短出,(3)打開B的活塞，A中有ClO2生成，D中吸收ClO2后生成NaClO2和NaHCO3，寫出D中所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：______________________________________ ________。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,13,(4)E中溶液出現(xiàn)黃色能否說明ClO2未被H2O2和Na2CO3的混合溶液充分吸收，判斷并說明理由：____________________________________________________。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,13,不能，因為D裝置中有氧氣產(chǎn)生，氧氣

60、也可能將I氧化為I2,解析E中溶液出現(xiàn)黃色可能生成了I2，由于D中生成了O2，也可能將I氧化為I2，所以不能說明ClO2未被H2O2和Na2CO3的混合溶液充分吸收。,(5)寫出一種提高ClO2吸收率的方法：____________________________________ ___________________________。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,13,減緩稀硫酸的滴加速率(或D中長導(dǎo)管口加裝多孔球泡等，合理即可),解析要提高ClO2吸收率可以增加吸收時間或增大接觸面積，故可采用減緩稀硫酸的滴加速率或D中長導(dǎo)管口加裝多孔球泡等。,(6)E裝置吸

61、收逸出的少量ClO2氣體后所得溶液(pH為5.56.5)中存在少量 當(dāng)pH2.0時， 能被I還原。請補充完整檢驗E裝置溶液中存在少量 的實驗方案：取一定體積E裝置中的溶液于分液漏斗中，___________________ ____________________________________________________________________ _______________________________，則溶液中存在 。 (實驗中須使用的試劑有：CCl4、稀硫酸、淀粉溶液),1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,13,用CCl4多次萃取、分液，直至溶液中滴加淀粉溶液不顯藍色。向溶液中滴加稀硫酸至溶液的pH2，滴加淀粉溶液，溶液變藍,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,13,