化學(xué)第1部分 核心突破 5 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選考)
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1、核心專題突破第一部分第一部分專題五物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)專題五物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選考選考)20172017考點(diǎn)解讀考點(diǎn)解讀高頻考點(diǎn) 1原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。原子結(jié)構(gòu)尤其是核外電子排布圖,價(jià)層軌道示意圖等,電離能、電負(fù)性的大小比較。2分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。分子的立體結(jié)構(gòu)與中心原子的雜化方式、共價(jià)鍵的主要類型鍵和鍵,用鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角等說(shuō)明簡(jiǎn)單分子的某些性質(zhì),分析簡(jiǎn)單配合物的成鍵情況?;瘜W(xué)鍵和分子間作用力、氫鍵的區(qū)別及應(yīng)用。3晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。了解分子晶體與原子晶體、離子晶體、金屬晶體的結(jié)構(gòu)微粒、微粒間作用力的區(qū)別,計(jì)算晶胞化學(xué)式、體積、粒子間距離及密度。1建立三條主線基本框架 原子結(jié)構(gòu)構(gòu)造原理(136號(hào)元素核外電子排布
2、)元素性質(zhì)(原子半徑、主要化合價(jià)、第一電離能、電負(fù)性周期性變化規(guī)律)。分子結(jié)構(gòu)共價(jià)鍵(鍵和鍵、極性鍵、非極性鍵、配位鍵)鍵參數(shù)(鍵長(zhǎng)、鍵角、鍵能)分子的立體結(jié)構(gòu)(雜化軌道理論、價(jià)層電子對(duì)互斥理論)分子的極性分子間的作用力(氫鍵、范德華力)解釋分子的穩(wěn)定性、熔沸點(diǎn)、溶解性。晶體結(jié)構(gòu)構(gòu)成晶體微粒典型物質(zhì)結(jié)構(gòu)微粒間的作用決定晶體性質(zhì)的因素。備考策略 2深刻理解概念和靈活運(yùn)用概念 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)涉及的概念抽象。如電子云、能級(jí)、基態(tài)、激發(fā)態(tài)、原子軌道、雜化、鍵和鍵、氫鍵、電離能、電負(fù)性、晶格能、晶胞。復(fù)習(xí)中要準(zhǔn)確理解概念,并能靈活運(yùn)用概念解釋一些事實(shí)。如:第一電離能要注意:氣態(tài)、電中性、基態(tài)、失去一個(gè)電
3、子、氣態(tài)基態(tài)陽(yáng)離子等關(guān)鍵性字。例:解釋Na、Ca的活潑性,NH3易與Cu2配位,NF3難與Cu2配位,解釋氯有多種價(jià)態(tài),H2O2、O3的分子結(jié)構(gòu)。欄目導(dǎo)航欄目導(dǎo)航2 2年考情回顧年考情回顧熱點(diǎn)題型突破熱點(diǎn)題型突破熱點(diǎn)題源預(yù)測(cè)熱點(diǎn)題源預(yù)測(cè)對(duì)點(diǎn)規(guī)范演練對(duì)點(diǎn)規(guī)范演練2 2年考情回顧年考情回顧設(shè)問(wèn)方式原子或離子核外電子排布,價(jià)電子排布式的書(shū)寫及未成對(duì)電子的確定例(2016全國(guó)卷乙,37),(2016全國(guó)卷甲,37),(2016全國(guó)卷丙,37)元素第一電離能和電負(fù)性大小的比較例(2016全國(guó)卷乙,37),(2016全國(guó)卷甲,37)物質(zhì)中化學(xué)鍵類型的確定例(2016全國(guó)卷乙,37),(2016全國(guó)卷甲,3
4、7)(2016全國(guó)卷丙,37)分子中中心原子的雜化方式,以及分子的空間構(gòu)型的確定例(2016全國(guó)卷甲,37),(2016全國(guó)卷丙,37)晶體的性質(zhì)、結(jié)構(gòu)和有關(guān)晶胞的簡(jiǎn)單計(jì)算例(2016全國(guó)卷乙,37),(2016全國(guó)卷甲,37),(2016全國(guó)卷丙,37)審題要點(diǎn)明確基態(tài)原子核外電子的排布規(guī)律及第一電離能,電負(fù)性的變化規(guī)律,注意規(guī)律特殊點(diǎn)的應(yīng)用掌握分子極性與非極性判斷的方法、雜化軌道類型判斷的方法,以及晶體熔、沸點(diǎn)高低判斷的方法牢記共價(jià)鍵兩種類型:鍵和鍵熟記晶體的四種類型:離子晶體、原子晶體、分子晶體、金屬晶體的典型代表物的晶胞模型解題模板原子(或離子)的核外電子排布問(wèn)題:明要求知元素用原理寫
5、排布再檢查元素性質(zhì)的遞變規(guī)律問(wèn)題:定位置想規(guī)律找特例共價(jià)鍵類型判斷問(wèn)題:了解形成理解分類掌握判斷方法分子或離子構(gòu)型與中心原子雜化方式問(wèn)題:找中心用方法定雜化判構(gòu)型晶胞計(jì)算問(wèn)題:觀察形狀確定個(gè)數(shù)計(jì)算密度 解題規(guī)律:1題型:卷填空題(選做)。2考向:本考點(diǎn)在高考中常見(jiàn)的命題角度有原子核外電子的排布規(guī)律及其表示方法、原子結(jié)構(gòu)與元素電離能和電負(fù)性的關(guān)系及其應(yīng)用。在高考試題中,各考查點(diǎn)相對(duì)獨(dú)立,難度不大。熱點(diǎn)題型突破熱點(diǎn)題型突破題型一原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)題型一原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 方法點(diǎn)撥:1基態(tài)原子核外電子排布的表示方法(1)電子排布式 按電子排入各電子層中各能級(jí)的先后順序,用能級(jí)符號(hào)依次寫出各能級(jí)中的電子數(shù),同
6、時(shí)注意特例。如:Cu:1s22s22p63s23p63d104s1(2)簡(jiǎn)化電子排布式“稀有氣體價(jià)層電子”排布的形式表示。如:Cu:Ar3d104s1(2)電負(fù)性的應(yīng)用 1(1)(2015全國(guó)卷)處于一定空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子在原子核外出現(xiàn)的概率密度分布可用_形象化描述。在基態(tài)14C原子中,核外存在_對(duì)自旋相反的電子。(2)O、Na、P、Cl四種元素中電負(fù)性最大的是_(填元素符號(hào)),其中P原子的核外電子排布式為_(kāi)。(3)基態(tài)Fe原子有_個(gè)未成對(duì)電子。Fe3的電子排布式為_(kāi)。可用硫氰化鉀檢驗(yàn)Fe3,形成的配合物的顏色為_(kāi)。電子云電子云2O1s22s22p63s3(或或Ne3s23p3)41s22s2
7、3s23p63d5(或或Ar3d5)紅色紅色(4)N、O、S中第一電離能最大的是_(填元素符號(hào)),Cu的價(jià)層電子軌道示意圖為_(kāi)。(5)基態(tài)Si原子中,電子占據(jù)的最高能層符號(hào)為_(kāi),該能層具有的原子軌道數(shù)為_(kāi)、電子數(shù)為_(kāi)。(6)Ni2的價(jià)層電子排布圖為_(kāi)。F、K、Fe、Ni四種元素中第一電離能最小的是_,電負(fù)性最大的是_。(填元素符號(hào))NM94KF 在同一原子軌道上填充的2個(gè)電子自旋方向_;同周期從左向右電負(fù)性_,同主族從上到下電負(fù)性_;第一電離能從左向右有逐漸增大的趨勢(shì),但第_族與第_族高于相鄰?fù)芷谠?。相反相反增大增大減小減小AVA【變式考法】(1)N、O、F為同一周期的元素,則N、O、F原
8、子的第一電離能由大到小的順序是什么?為什么?答案:第一電離能:FNO;同周期主族元素,從左到右,第一電離能呈依次增大的趨勢(shì),但是第VA族元素(ns2np3)因p軌道處于半滿狀態(tài),比較穩(wěn)定,所以其第一電離能大于同周期右側(cè)相鄰的第A族元素,故NO。(3)與Cu屬于同一周期,且未成對(duì)價(jià)電子數(shù)最多的是什么元素?其基態(tài)原子核外電子排布式是什么?答案:與銅在同一周期,且未成對(duì)價(jià)電子數(shù)最多,可推知其價(jià)電子排布分為3d54s1,應(yīng)為Cr,原子序數(shù)為24,故其基態(tài)原子核外電子排布式為1s22s22p63s2 3p63d54s1。2現(xiàn)有五種元素,其中A、B、C為短周期主族元素,D、E為第四周期元素,它們的原子序數(shù)
9、依次增大。請(qǐng)根據(jù)下列相關(guān)信息,回答問(wèn)題。A元素原子的核外電子數(shù)和電子層數(shù)相等,也是宇宙中最豐富的元素 B元素原子的核外p電子數(shù)比s電子數(shù)少1 C原子的第一至第四電離能分別是:I1738 kJmol1,I21 451 kJmol1,I37 733kJmol1,I410 540 kJmol1 D是前四周期中電負(fù)性最小的元素 E在周期表的第七列(1)已知BA5為離子化合物,寫出其電子式_。(2)B基態(tài)原子中能量最高的電子,其電子云在空間有_個(gè)方向,原子軌道呈_狀。(3)某同學(xué)根據(jù)上述信息,推斷C基態(tài)原子的核外電子排布圖為該同學(xué)所畫的電子排布圖違背了_。(4)E位于_族,_區(qū),價(jià)電子排布式為_(kāi)。(5)
10、檢驗(yàn)D元素的方法是_,請(qǐng)用原子結(jié)構(gòu)的知識(shí)解釋產(chǎn)生此現(xiàn)象的原因是_ _。3啞鈴啞鈴(或紡錘或紡錘)泡利原理泡利原理Bd3d54s2焰色反應(yīng)焰色反應(yīng)當(dāng)基態(tài)原子的電子吸收能量后,電子會(huì)躍遷到較高能級(jí),變成激發(fā)態(tài)原子。當(dāng)基態(tài)原子的電子吸收能量后,電子會(huì)躍遷到較高能級(jí),變成激發(fā)態(tài)原子。電子從較高能量的激發(fā)態(tài)躍遷到較低能量的激發(fā)態(tài)乃至基態(tài)時(shí),將以光的形式釋放電子從較高能量的激發(fā)態(tài)躍遷到較低能量的激發(fā)態(tài)乃至基態(tài)時(shí),將以光的形式釋放能量能量 3A、B、C、D、E代表5種元素。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)A元素基態(tài)原子的最外層有3個(gè)未成對(duì)電子,次外層有2個(gè)電子,其元素符號(hào)為_(kāi)。(2)B元素的負(fù)一價(jià)離子和C元素的正一價(jià)
11、離子的電子層結(jié)構(gòu)都與氬相同,B的元素符號(hào)為_(kāi),C的元素符號(hào)為_(kāi)。(3)D元素的正三價(jià)離子的3d能級(jí)為半充滿,D的元素符號(hào)為_(kāi),其基態(tài)原子的電子排布式為_(kāi)。(4)E元素基態(tài)原子的M層全充滿,N層沒(méi)有成對(duì)電子,只有一個(gè)未成對(duì)電子,E的元素符號(hào)為_(kāi),其基態(tài)原子的電子排布式為_(kāi)。NClKFe1s22s22p63s23p63d64s2(或或Ar3d64s2)Cu1s22s22p63s23p63d104s1(或或Ar3d104s1)解析:(1)A元素基態(tài)原子的最外層有3個(gè)未成對(duì)電子,次外層有2個(gè)電子,則其價(jià)電子構(gòu)型為2s22p3,元素符號(hào)為N。(2)B元素的負(fù)一價(jià)離子的電子層結(jié)構(gòu)與氬相同,則B為Cl元素,
12、C元素的正一價(jià)離子的電子層結(jié)構(gòu)與氬相同,則C為K元素。(3)D元素的正三價(jià)離子的3d能級(jí)為半充滿,即三價(jià)陽(yáng)離子的構(gòu)型為3d5,則原子的價(jià)電子構(gòu)型為3d64s2,元素符號(hào)是Fe,基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2。(4)E元素基態(tài)原子的M層全充滿,N層沒(méi)有成對(duì)電子,只有一個(gè)未成對(duì)電子即價(jià)電子構(gòu)型為3d104s1,所以它的元素符號(hào)為Cu,其基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1.解題規(guī)律:1題型:卷(選做)填空題 2考向:本考點(diǎn)在高考中的常見(jiàn)命題角度有圍繞某物質(zhì)判斷共價(jià)鍵的類型和數(shù)目,分子的極性、中心原子的雜化方式,微粒的立體構(gòu)型,氫鍵的形
13、成及對(duì)物質(zhì)的性質(zhì)影響等,考查角度較多,但各個(gè)角度獨(dú)立性大,難度不大。題型二分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)題型二分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 2用價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷分子空間構(gòu)型(1)價(jià)層電子對(duì)互斥模型說(shuō)的是價(jià)層電子對(duì)的空間構(gòu)型,而分子的空間構(gòu)型指的是成鍵電子對(duì)空間構(gòu)型,不包括孤電子對(duì)。當(dāng)中心原子無(wú)孤電子對(duì)時(shí),兩者的構(gòu)型一致。當(dāng)中心原子有孤電子對(duì)時(shí),兩者的構(gòu)型不一致。分子或離子中心原子的孤電子對(duì)數(shù)分子或離子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)電子對(duì)空間構(gòu)型分子或離子的立體構(gòu)型CO202直線形直線形SO213平面三角形V形H2O24正四面體形V形BF303平面三角形平面三角形CH404正四面體形正四面體形NH04正四面體形正四面體形NH314正四
14、面體形三角錐形5三種作用力及對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響范德華力氫鍵共價(jià)鍵作用微粒分子H與N、O、F原子強(qiáng)度比較共價(jià)鍵氫鍵范德華力影響因素組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),相對(duì)分子質(zhì)量越大,范德華力越大形成氫鍵元素的電負(fù)性大,原子半徑小原子半徑對(duì)性質(zhì)的影響影響物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)、溶解度等物理性質(zhì)分子間氫鍵使熔、沸點(diǎn)升高,溶解度增大鍵能越大,穩(wěn)定性越強(qiáng) 1(1)(2015全國(guó)卷)碳在形成化合物時(shí),其鍵型以共價(jià)鍵為主,原因是_。CS2分子中,共價(jià)鍵的類型有_,C原子的雜化軌道類型是_,寫出兩個(gè)與CS2具有相同空間構(gòu)型和鍵合形式的分子或離子:_。(2)新制備的Cu(OH)2可將乙醛(CH3CHO)氧化成乙酸,而自身還原成Cu2
15、O。乙醛中碳原子的雜化軌道類型為_(kāi),1 mol乙醛分子中含有的鍵的數(shù)目為_(kāi),乙酸的沸點(diǎn)明顯高于乙醛,其主要原因是_。C原子有原子有4個(gè)價(jià)電子且半徑小,難以通過(guò)得到或失去電子達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)個(gè)價(jià)電子且半徑小,難以通過(guò)得到或失去電子達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)鍵和鍵和鍵鍵spCO2、SCN(或或COS等等)sp3、sp26NACH3COOH存在分子間氫鍵存在分子間氫鍵(3)周期表前四周期的元素a、b、c、d、e,原子序數(shù)依次增大。a的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同,b的價(jià)電子層中的未成對(duì)電子有3個(gè),c的最外層電子數(shù)為其內(nèi)層電子數(shù)的3倍,d與c同族;e的最外層只有1個(gè)電子,但次外層有18個(gè)電子?;卮鹣铝袉?wèn)題:a和其他元素形
16、成的二元共價(jià)化合物中,分子呈三角錐形,該分子的中心原子的雜化方式為_(kāi);分子中既含有極性共價(jià)鍵、又含有非極性共價(jià)鍵的化合物是_(填化學(xué)式,寫出兩種)。這些元素形成的含氧酸中,分子的中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3的酸是_;酸根呈三角錐結(jié)構(gòu)的酸是_(填化學(xué)式)。sp3H2O2、N2H4HNO2、HNO3H2SO3(4)碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如下所示,簡(jiǎn)要分析和解釋下列有關(guān)事實(shí):硅與碳同族,也有系列氫化物,但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多,原因是_ _。SiH4的穩(wěn)定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是_ _?;瘜W(xué)鍵CCCHCOSiSiSiHSiO鍵能/(kJmol1)35641333622631845
17、2CC鍵和鍵和CH鍵較強(qiáng),所形成的烷烴穩(wěn)定。而硅烷中鍵較強(qiáng),所形成的烷烴穩(wěn)定。而硅烷中SiSi鍵和鍵和SiH鍵的鍵鍵的鍵能較低,易斷裂,導(dǎo)致長(zhǎng)鏈硅烷難以生成能較低,易斷裂,導(dǎo)致長(zhǎng)鏈硅烷難以生成CH鍵的鍵能大于鍵的鍵能大于CO鍵,鍵,CH鍵比鍵比CO鍵穩(wěn)定。而鍵穩(wěn)定。而SiH鍵的鍵能卻遠(yuǎn)小于鍵的鍵能卻遠(yuǎn)小于SiO鍵,所以鍵,所以SiH鍵不穩(wěn)鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強(qiáng)的定而傾向于形成穩(wěn)定性更強(qiáng)的SiO鍵鍵(5)F、K和Fe3三種離子組成的化合物K3FeF6,其中化學(xué)鍵的類型有_;該化合物中存在一個(gè)復(fù)雜離子,該離子的化學(xué)式為_(kāi),配位體是_。離子鍵、配位鍵離子鍵、配位鍵FeF63F 共價(jià)鍵的類型有
18、_和_,單鍵為_(kāi)鍵,雙鍵有_和_;有機(jī)物中碳原子_孤電子對(duì),故碳原子周圍若有2個(gè)原子,則為_(kāi)雜化,若有3個(gè)原子,則為_(kāi)雜化,若有4個(gè)原子,則為_(kāi)雜化;鍵能越小,分子越_。鍵鍵鍵鍵鍵鍵鍵鍵鍵鍵無(wú)無(wú)spsp2sp3不穩(wěn)定不穩(wěn)定【變式考法】(1)有機(jī)物CH3CHCHCN中(鍵與鍵之比是多少?碳原子的雜化方式有哪幾種?答案:3 1;有sp、sp2、sp3雜化。(2)配位化合物內(nèi)界與外界之間是什么化學(xué)鍵?配位體與中心原子之間的鍵本質(zhì)上屬于什么鍵?答案:離子鍵;配位體與中心原子之間的鍵屬于共價(jià)鍵。2砷(As)在地殼中含量不大,但砷的化合物卻是多種多樣。(1)基態(tài)砷原子的電子排布式為_(kāi);砷與溴的第一電離能較
19、大的是_。(2)AsH3是無(wú)色稍有大蒜味的氣體。AsH3的沸點(diǎn)高于PH3,其主要原因是_。(3)Na3AsO4可作殺蟲(chóng)劑。AsO的空間構(gòu)型為_(kāi),與其互為等電子體的一種分子為_(kāi)。1s22s22p63s23p63d104s24p3(或或Ar3d104s24p3)Br(或溴或溴)AsH3的相對(duì)分子質(zhì)量大于的相對(duì)分子質(zhì)量大于PH3的相對(duì)分子質(zhì)量,故的相對(duì)分子質(zhì)量,故AsH3分子間的范德華力大于分子間的范德華力大于PH3分分子間的范德華力子間的范德華力正四面體形正四面體形CCl4(或其他合理答案或其他合理答案)(4)某砷的氧化物俗稱“砒霜”,其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。該化合物的分子式為_(kāi),As原子采取_雜化。
20、(5)GaAs是人工合成的新型半導(dǎo)體材料,其晶體結(jié)構(gòu)與金剛石相似。GaAs晶體中,As與Ga之間存在的化學(xué)鍵有_(填字母)。A離子鍵 B鍵C鍵D氫鍵 E配位鍵F金屬鍵G極性鍵As4O6sp3BEG 3(2016陜西延安質(zhì)檢)C、H、O、N是構(gòu)成蛋白質(zhì)的主要元素。鉻在工業(yè)上有重要應(yīng)用,但其化合物對(duì)人體有害。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)鉻元素原子基態(tài)時(shí)的電子排布式為_(kāi)。(2)C、N、O三種元素第一電離能由大到小的順序是_,電負(fù)性由大到小的順序是_。(3)CH2=CHCH=CH2是重要的化工原料,1 mol該化合物中鍵和鍵數(shù)目之比是_。1s22s22p63s23p63d54s1(或或Ar3d54s1)NO
21、CONC9 2(4)C、H、O三種元素形成的最簡(jiǎn)單化合物的立體構(gòu)型是_,其中心原子的雜化方式是_。(5)同碳原子數(shù)的醇與烷烴、同碳原子數(shù)的多元醇與一元醇相比,前者都比后者的熔、沸點(diǎn)高,其原因是_ _。平面三角形平面三角形sp2醇分子中含有羥基,易形成分子間氫鍵,且氫鍵越多,醇分子中含有羥基,易形成分子間氫鍵,且氫鍵越多,熔、沸點(diǎn)越高熔、沸點(diǎn)越高(答出要點(diǎn)即可答出要點(diǎn)即可)分子結(jié)構(gòu)性質(zhì)認(rèn)識(shí)的“五誤”(1)誤認(rèn)為分子的穩(wěn)定性與分子間作用力和氫鍵有關(guān),其實(shí)分子的穩(wěn)定性與共價(jià)鍵的強(qiáng)弱有關(guān)。(2)誤認(rèn)為組成相似的分子,中心原子的雜化類型相同,關(guān)鍵是要看其鍵和孤電子對(duì)數(shù)是否相同。如CO2和SO2中心原子的
22、雜化方式不同,CO2分子中C原子sp雜化,SO2分子中S原子sp2雜化。(3)誤認(rèn)為只要含有氫鍵物質(zhì)的熔沸點(diǎn)就高,其實(shí)不一定,分子間的氫鍵會(huì)使物質(zhì)的熔沸點(diǎn)升高,而分子內(nèi)氫鍵一般會(huì)使物質(zhì)的熔沸點(diǎn)降低。(4)誤認(rèn)為只有極性鍵的分子都一定是極性分子,其實(shí)不一定。如CO2、BF3等是非極性分子。(5)誤認(rèn)為雜化軌道構(gòu)型和分子構(gòu)型一致,其實(shí)不一定。如H2O是sp3雜化,雜化軌道構(gòu)型為四面體,但由于分子中存在孤對(duì)電子,根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論可知,H2O是V型。解題規(guī)律:1題型:卷填空題(選做)。2考向:本考點(diǎn)高考中常見(jiàn)的命題角度有晶體的類型判斷、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系,晶體熔沸點(diǎn)高低的比較,配位數(shù)、晶胞模型分析
23、及有關(guān)計(jì)算等是物質(zhì)結(jié)構(gòu)選考模塊的必考點(diǎn)。題型三晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)題型三晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 方法點(diǎn)撥:1物質(zhì)熔沸點(diǎn)的判斷 原子晶體中鍵長(zhǎng)越短,共價(jià)鍵越穩(wěn)定,物質(zhì)熔沸點(diǎn)越高,反之越低。離子晶體中陰、陽(yáng)離子半徑越小,電荷數(shù)越多,離子鍵越強(qiáng),熔沸點(diǎn)越高,反之越低。金屬晶體中金屬原子的價(jià)電子數(shù)越多,原子半徑越小,金屬陽(yáng)離子與自由電子間的靜電作用越強(qiáng),熔沸點(diǎn)越高,反之越低。分子晶體中分子間作用力越大,物質(zhì)的熔沸點(diǎn)越高,反之越低(具有氫鍵的分子晶體的熔沸點(diǎn)反常,較高)。(1)組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用力越大,物質(zhì)的熔沸點(diǎn)越高。(2)在高級(jí)脂肪酸甘油酯中,不飽和程度越大,熔沸點(diǎn)越低。(3)
24、烴、鹵代烴、醇、醛、羧酸等有機(jī)物,一般隨著分子里碳原子數(shù)的增多,熔沸點(diǎn)升高。(4)鏈烴及其衍生物的同分異構(gòu)體隨著支鏈的增多,熔沸點(diǎn)降低。(5)相同碳原子數(shù)的有機(jī)物分子中官能團(tuán)不同時(shí),一般隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大,熔沸點(diǎn)升高;官能團(tuán)相同時(shí),官能團(tuán)數(shù)越多,熔沸點(diǎn)越高。(6)晶體類型不同時(shí)熔沸點(diǎn)的一般規(guī)律為:原子晶體離子晶體分子晶體,金屬晶體有高有低。1(1)(2015全國(guó)卷)CO能與金屬Fe形成Fe(CO)5,該化合物的熔點(diǎn)為253 K,沸點(diǎn)為376 K,其固體屬于_晶體。碳有多種同素異形體,其中石墨烯與金剛石的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示:分子分子 a在石墨烯晶體中,每個(gè)C原子連接_個(gè)六元環(huán),每個(gè)六元環(huán)占有_
25、個(gè)C原子。b在金剛石晶體中,C原子所連接的最小環(huán)也為六元環(huán),每個(gè)C原子連接_個(gè)六元環(huán),六元環(huán)中最多有_個(gè)C原子在同一平面。32124(2)O和Na能夠形成化合物F,其晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示,晶胞參數(shù)a0.566 nm,F(xiàn)的化學(xué)式為_(kāi);晶胞中O原子的配位數(shù)為_(kāi);列式計(jì)算晶體F的密度(gcm3):Na2O8(3)Al單質(zhì)為面心立方晶體,其晶胞參數(shù)a0.405 nm,晶胞中鋁原子的配位數(shù)為_(kāi)。列式表示Al單質(zhì)的密度:(4)Cu和O形成的一種離子化合物的晶體結(jié)構(gòu)如圖1,則Cu離子的電荷為_(kāi)。121 由H、N、O、S、Cu 5種元素形成的一種11型離子化合物中,陰離子呈四面體結(jié)構(gòu);陽(yáng)離子呈軸向狹長(zhǎng)的八面體結(jié)
26、構(gòu)(如圖2所示)。該化合物中,陰離子為_(kāi),陽(yáng)離子中存在的化學(xué)鍵類型有_;該化合物加熱時(shí)首先失去的組分是_,判斷理由是_。H2O與與Cu2的配位鍵比的配位鍵比NH3與與Cu2的弱的弱共價(jià)鍵和配位鍵共價(jià)鍵和配位鍵H2O(5)在硅酸鹽中,SiO四面體如圖(a)通過(guò)共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)型式。圖(b)為一種無(wú)限長(zhǎng)單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根;其中Si原子的雜化形式為_(kāi),Si與O的原子數(shù)之比為_(kāi),化學(xué)式為_(kāi)。sp31 3(6)F、K和Ni三種元素組成的一個(gè)化合物的晶胞如圖所示。該化合物的化學(xué)式為_(kāi);Ni的配位數(shù)為_(kāi);列式計(jì)算該晶體的密度:_。K2NiF46(1)熔點(diǎn)較低的物質(zhì)一般
27、屬于_;(2)化合物F的晶胞構(gòu)成類似于_的晶胞;(3)從圖1晶胞中得Cu與O之比為_(kāi),故離子化合物為Cu2O;圖2中從配位體的構(gòu)型可判斷配位體為_(kāi)和_,故配合物離子為Cu(NH3)4(H2O)22,結(jié)合元素種類外界應(yīng)為_(kāi);(4)SiO構(gòu)型可類比_,故為_(kāi)雜化;圖(b)中由于共用問(wèn)題,Si與O原子個(gè)數(shù)比為_(kāi)。分子晶體分子晶體CaF22 1NH3H2OCH4sp31 3【變式考法】(1)金剛石的一個(gè)晶胞中含有多少個(gè)C原子?配位數(shù)是多少?(2)上題第(2)小題中化合物F晶胞中Na原子的配位數(shù)為多少?答案:Na原子的配位數(shù)為4。2元素周期表中第三周期包括Na、Mg、Al、Si、P、S、Cl、Ar 8種
28、元素。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)基態(tài)磷原子核外有_種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子。(2)第三周期8種元素按單質(zhì)熔點(diǎn)()大小順序繪制的柱形圖(已知柱形“1”代表Ar)如下所示,則其中“2”原子的結(jié)構(gòu)示意圖為_(kāi),“8”原子的電子排布式為_(kāi)。151s22s22p63s23p2或或Ne3s23p2(3)氫化鎂儲(chǔ)氫材料的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,已知該晶體的密度為 gcm3,則該晶體的化學(xué)式為_(kāi),晶胞的體積為_(kāi)cm3(用、NA表示)(4)如圖甲所示為二維平面晶體示意圖,所表示的化學(xué)式為AX3的是_。MgH2b(1)求FexO中的x具體數(shù)值為_(kāi)(精確至0.01),晶體中Fe元素只有2價(jià)和3價(jià),則在Fe2、Fe3的總數(shù)中,F(xiàn)e2
29、所占分?jǐn)?shù)為_(kāi)(用小數(shù)表示,精確至0.001;Fe的相對(duì)原子質(zhì)量為55.9)。(2)此晶體的化學(xué)式為_(kāi)。(3)晶體中與O2距離最近且相等的Fe2或Fe3所圍成的幾何構(gòu)形是_。(4)晶體中,F(xiàn)e離子間最近距離為_(kāi)cm。0.920.826正八面體正八面體3.03108晶體的認(rèn)識(shí)誤區(qū)(1)CO2和SiO2盡管有相似的分子組成,但二者物理性質(zhì)有較大差異,原因是二者的晶體類型不同,CO2屬于分子晶體,SiO2屬于原子晶體,二者不能混淆。(2)離子晶體中不一定都含有金屬元素,如NH4Cl是離子晶體;金屬元素和非金屬元素組成的晶體不一定是離子晶體,如AlCl3是分子晶體;含有金屬離子的晶體不一定是離子晶體,如
30、金屬晶體中含有金屬離子。(3)含陰離子的晶體中一定含有陽(yáng)離子,但含陽(yáng)離子的晶體中不一定含陰離子,如金屬晶體。(4)易誤認(rèn)為金屬晶體的熔點(diǎn)比分子晶體的熔點(diǎn)高,其實(shí)不一定,如Na的熔點(diǎn)為97,尿素的熔點(diǎn)為132.7。晶胞的計(jì)算熱點(diǎn)題源預(yù)測(cè)熱點(diǎn)題源預(yù)測(cè)考向預(yù)測(cè)晶胞的計(jì)算,主要包括晶體、化學(xué)式的確定、密度、空間利用率以及晶胞體積、粒子間距的計(jì)算,既能考查考生的空間想象能力,又能考查綜合分析并解決問(wèn)題的能力。解題關(guān)鍵根據(jù)不同的晶胞形狀確定晶胞中粒子的個(gè)數(shù),一般采用均攤法。而最關(guān)鍵是確定一個(gè)粒子為幾個(gè)晶胞共有,從而確定物質(zhì)的化學(xué)式及晶胞的質(zhì)量。另外,通過(guò)幾何關(guān)系弄清晶胞的體積與微粒間跨度的關(guān)系以及晶胞邊長(zhǎng)
31、與微粒間距離的關(guān)系。失分防范在晶胞中微粒個(gè)數(shù)的計(jì)算過(guò)程中,不要形成思維定勢(shì),不能對(duì)任何形狀的晶胞使用相同的均攤。不同形狀的晶胞,應(yīng)先分析任意位置上的一個(gè)粒子是幾個(gè)晶胞共用,如六棱柱晶胞中,頂點(diǎn)、側(cè)棱、底面上的棱、面依次被6、3、4、2個(gè)晶胞共用。氣態(tài)團(tuán)簇分子不是晶胞,不能分?jǐn)?。【預(yù)測(cè)】某離子晶體晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,X()位于立方體的頂點(diǎn),Y()位于立方體的中心。試分析:(1)晶體中每個(gè)Y同時(shí)吸引著_個(gè)X。(2)該晶體的化學(xué)式為_(kāi)。(3)設(shè)該晶體的摩爾質(zhì)量為M gmol1,晶體密度為 gcm3,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則晶體中兩個(gè)距離最近的X之間的距離為_(kāi)cm?!咀兪娇挤ā扛鶕?jù)下列各晶胞示意圖,簡(jiǎn)單計(jì)算有關(guān)問(wèn)題:(1)N與B能夠形成一種硬度接近金剛石的物質(zhì),其晶體結(jié)構(gòu)如圖,若其晶胞邊長(zhǎng)為a cm,則其密度為_(kāi) gcm3(只列算式)。Cu3N對(duì)點(diǎn)規(guī)范演練對(duì)點(diǎn)規(guī)范演練
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