(江蘇專(zhuān)用)2022高考化學(xué)總復(fù)習(xí) 優(yōu)編增分練:高考?jí)狠S大題特訓(xùn) 題型六 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選考)

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1、(江蘇專(zhuān)用)2022高考化學(xué)總復(fù)習(xí) 優(yōu)編增分練:高考?jí)狠S大題特訓(xùn) 題型六 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選考) 1.(2018·蘇州市高三調(diào)研)超細(xì)氧化鎳(NiO)是一種功能材料,已被廣泛用于電池電極、催化劑、半導(dǎo)體、玻璃染色劑等方面。工業(yè)上常以Ni(NO3)2· 6H2O和[CO(NH2)2](尿素)為原料制備。 (1)Ni2+基態(tài)核外電子排布式為_(kāi)_______。 (2)與NO互為等電子體的一種分子的分子式為_(kāi)_______________。 (3)尿素分子中碳原子軌道的雜化類(lèi)型為_(kāi)_______,1 mol尿素分子中含有的σ鍵的數(shù)目為_(kāi)_______。 (4)C、N、O三種元素第一電離能由大

2、到小的順序?yàn)開(kāi)___________。 (5)NiO(氧化鎳)晶體的結(jié)構(gòu)與NaCl相同,但天然的和絕大部分人工制備體都存在各種缺陷,例如在某種NiO晶體中就存在如下圖所示的缺陷:一個(gè)Ni2+空缺,另有兩個(gè)Ni2+被兩個(gè)Ni3+所取代。其結(jié)果晶體仍呈電中性,但化合物中Ni和O的比值卻發(fā)生了變化。經(jīng)測(cè)定某氧化鎳樣品中Ni3+與Ni2+的離子數(shù)之比為6∶91,若該晶體的化學(xué)式為NixO,則x=________。 答案 (1)[Ar]3d8(或1s22s22p63s23p63d8) (2)BF3、SO3等 (3)sp2 7NA (4)N>O>C (5)0.97 解析 (2)根據(jù)等電子體概念可

3、知,原子數(shù)和價(jià)電子數(shù)分別都相等的微?;榈入娮芋w,NO離子中有四個(gè)原子,價(jià)電子數(shù)為24,所以與硝酸根離子互為等電子體的一種分子為BF3、SO3、COCl2等。(3)尿素分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CO(NH2)2,分子中含有碳氧雙鍵,所以尿素分子中碳原子的雜化方式為sp2雜化,每個(gè)分子中含有7個(gè)σ鍵,所以1 mol尿素中含有7 mol σ鍵。(5)因?yàn)檠趸嚇悠分蠳i3+與Ni2+的離子數(shù)之比為6∶91,所以鎳元素的平均化合價(jià)為(6×3+91×2)/(6+91)=200/97,根據(jù)化合物中化合價(jià)代數(shù)和為零可得200/97×x=2,解得x=0.97。 2.鈷的化合物在磁性材料生產(chǎn)、電池制造、催化劑制備等方

4、面應(yīng)用非常廣泛。 (1)Co2+基態(tài)核外電子排布式為_(kāi)_________________________________________________。 (2)制備[Co(H2O)6]2+的反應(yīng)為(NH4)2[Co(SCN)4]+6H2O===[Co(H2O)6(SCN)2]+2NH4SCN。 ①配合物[Co(H2O)6]2+中與Co2+形成配位鍵的原子是________(填元素符號(hào));SCN-的空間構(gòu)型為_(kāi)_______(用文字描述)。 ②NH4SCN在180~190 ℃分解并制得胍(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示),胍分子中氮原子雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)___________;1 mol胍中含σ鍵數(shù)目

5、為_(kāi)_______。 胍的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 (3)一種鈷的化合物可用作石油脫硫的催化劑,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,則晶體中與每個(gè)O2-緊鄰的O2-有______個(gè)(填數(shù)字)。 答案 (1)1s22s22p63s23p63d7或[Ar]3d7 (2)①O 直線形?、趕p2和sp3 8NA (3)8 解析 (1)27號(hào)元素鈷,Co2+基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d7或[Ar]3d7。(2)①H2O的O原子提供孤電子對(duì),鈷離子提供空軌道,配合物[Co(H2O)6]2+中與Co2+形成配位鍵的是O原子;SCN-與CO2是等電子體,空間構(gòu)型為直線形。②胍分子中氮原子形成三個(gè)

6、單鍵的雜化軌道類(lèi)型為sp3雜化,形成一個(gè)雙鍵的雜化軌道類(lèi)型為sp2雜化,1 mol胍中含σ鍵數(shù)目為8NA。(3)觀察最上面的平面的中心有1個(gè)O2-,其上下兩個(gè)平面中分別有4個(gè)O2-,晶體中與每個(gè)O2-緊鄰的O2-有8個(gè)。 3.(2018·江蘇省丹陽(yáng)高級(jí)中學(xué)高三上學(xué)期期中)甲基呋喃與氨在高溫下反應(yīng)得到甲基吡咯: (1)Zn的基態(tài)原子核外電子排布式為_(kāi)___________。 (2)配合物[Zn(NH3)3(H2O)]2+中,與Zn2+形成配位鍵的原子是________(填元素符號(hào))。 (3)1 mol甲基呋喃分子中含有σ鍵的數(shù)目為_(kāi)_______。 (4)甲基吡咯分子中碳原子軌道的

7、雜化軌道類(lèi)型是____________。與NH3分子互為等電子體的陽(yáng)離子為_(kāi)_______。 (5)甲基吡咯的熔、沸點(diǎn)高于甲基呋喃的原因是_____________________________________。 (6)鋅的某種化合物晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,則構(gòu)成該化合物的兩種粒子個(gè)數(shù)比為_(kāi)_______。 答案 (1)[Ar]3d104s2或1s22s22p63s23p63d104s2 (2)N和O (3)12NA (4)sp3和sp2 H3O+ (5)甲基吡咯分子間存在氫鍵 (6)1∶1 解析 (1)鋅是30號(hào)元素,基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d104s2或1s22s

8、22p63s23p63d104s2。(2)配合物[Zn(NH3)3(H2O)]2+中氨氣分子中的氮原子提供孤對(duì)電子與鋅離子形成配位鍵,水分子中的氧原子提供孤對(duì)電子與鋅離子形成配位鍵。(3)每個(gè)甲基呋喃分子中含有6個(gè)碳?xì)滏I,即為σ鍵,含有2個(gè)碳碳單鍵,2個(gè)碳氧單鍵,2個(gè)碳碳雙鍵,每個(gè)單鍵都是1個(gè)σ鍵,雙鍵中含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵,所以總共有12個(gè)σ鍵。(4)甲基吡咯分子中有兩類(lèi)碳原子,一類(lèi)碳原子形成碳碳單鍵,采用sp3雜化,一類(lèi)碳原子形成了碳碳雙鍵,采用sp2雜化,與氨氣分子互為等電子體的物質(zhì)含有四個(gè)原子且有10個(gè)電子,所以為水合氫離子。(5)甲基呋喃的氧原子沒(méi)有與氫原子形成共價(jià)鍵,所以無(wú)法形成

9、分子間氫鍵,而甲基吡咯的氮原子和氫原子形成了共價(jià)鍵,可以形成分子間氫鍵,從而提高了熔、沸點(diǎn)。(6)X原子位于晶胞的頂點(diǎn)和面心,所以一個(gè)晶胞中X的原子個(gè)數(shù)為8×+6×=4,晶胞中含有4個(gè)鋅離子,則兩種粒子個(gè)數(shù)比為4∶4=1∶1。 4.(2018·泰州中學(xué)高三12月月考)利用水熱和有機(jī)溶劑等軟化學(xué)方法,可合成出含有有機(jī)雜化鋅、鍺以及砷等金屬的硒化物,且該硒化物具有離子交換、催化、吸附、半導(dǎo)體等性能,顯示出良好的應(yīng)用前景。回答下列問(wèn)題: (1)鋅基態(tài)原子核外電子排布式為_(kāi)_______________________________________________。 (2)元素鍺與砷中,第一電

10、離能較大的是________(填元素符號(hào))。 (3)SeO中Se原子的雜化形式為_(kāi)_______,氣態(tài)SeO3分子的立體構(gòu)型為_(kāi)___________,與SeO3互為等電子體的一種離子為_(kāi)_______(填離子符號(hào))。 (4)硒化鋅是一種重要的半導(dǎo)體材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(a代表Zn,b代表Se),該晶胞中Se原子周?chē)c之緊鄰的其他Se原子數(shù)為_(kāi)_______。 答案 (1)1s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]3d104s2 (2)As (3)sp3 平面三角形 CO(或NO) (4)12 解析 (2)元素鍺與砷是同一周期元素,由于As的4p為半充

11、滿狀態(tài),第一電離能較大。 (3)SeO中Se原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+×(6+2-2×3)=4,采用sp3雜化;氣態(tài)SeO3中Se原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+×(6-2×3)=3,采用sp2雜化,且無(wú)孤對(duì)電子,立體構(gòu)型為平面三角形;與SeO3互為等電子體的一種離子為CO(或NO)。 (4)硒原子在晶胞內(nèi),該晶胞中含有硒原子數(shù)為4,該晶胞中含有鋅原子數(shù)為8×+6×=4,化學(xué)式為ZnSe,且Se原子和Zn原子的配位數(shù)相等,均為4,則晶胞中Se原子周?chē)c之緊鄰的其他Se原子數(shù)與Zn原子周?chē)c之緊鄰的其他Zn原子數(shù)相等,根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖,位于頂點(diǎn)的Zn原子周?chē)c之緊鄰的其他Zn原子位于面心,在每個(gè)晶胞中含

12、有3×=,而每個(gè)頂點(diǎn)被8個(gè)晶胞共用,則Zn原子周?chē)c之緊鄰的其他Zn原子數(shù)為×8=12,因此Se原子周?chē)c之緊鄰的其他Se原子數(shù)為12。 5.(2018·泰州中學(xué)高三第四次模擬)TiCl3是烯烴定向聚合的催化劑、TiCl4可用于制備金屬Ti。 nCH3CH===CH2 TiO2+2C+2Cl2TiCl4+2CO TiCl4+2MgTi+2MgCl2 (1)Ti3+的基態(tài)核外電子排布式為_(kāi)_________________________________________________。 (2)丙烯分子中,碳原子軌道雜化類(lèi)型為_(kāi)____________________________

13、__________。 (3)Mg、Al、Cl第一電離能由大到小的順序是__________________________________。 (4)寫(xiě)出一種由第二周期元素組成的且與CO互為等電子體的陰離子的電子式________________________________________________________________________。 (5)TiCl3濃溶液中加入無(wú)水乙醚,并通入HCl至飽和,在乙醚層得到綠色的異構(gòu)體,結(jié)構(gòu)式分別是[Ti(H2O)6]Cl3、[Ti(H2O)5Cl]Cl2·H2O。1 mol [Ti(H2O)6]Cl3中含有σ鍵的數(shù)目為_(kāi)___

14、__。 (6)鈦酸鍶具有超導(dǎo)性、熱敏性及光敏性等優(yōu)點(diǎn),該晶體的晶胞中Sr位于晶胞的頂點(diǎn),O位于晶胞的面心,Ti原子填充在O原子構(gòu)成的正八面體空隙的中心位置,據(jù)此推測(cè),鈦酸鍶的化學(xué)式為_(kāi)_______________________________________________________________。 答案 (1) [Ar]3d1或1s22s22p63s23p63d1 (2)sp2、sp3  (3)Cl>Mg>Al (4) (5)18NA (6)SrTiO3 解析 (4) 原子數(shù)和價(jià)電子數(shù)均相等的微?;榈入娮芋w,所以與CO互為等電子體的陰離子為CN-或C,電

15、子式分別為。 (5)1個(gè)[Ti(H2O)6]Cl3含有12個(gè)O—H鍵和6個(gè)配位鍵,因此有18個(gè)σ鍵,所以1 mol [Ti(H2O)6]Cl3中含有18 mol σ鍵 。 (6)在1個(gè)晶胞內(nèi),Sr位于晶胞的頂點(diǎn),Sr的個(gè)數(shù)為:8×=1,O位于晶胞的面心,O的個(gè)數(shù)為:6×=3,Ti原子填充在O原子構(gòu)成的正八面體空隙的中心位置,說(shuō)明Ti原子在晶胞的內(nèi)部,Ti原子的個(gè)數(shù)為:1,所以鈦酸鍶的化學(xué)式為SrTiO3。 6.(2018·南京市、鹽城市高三一模)通過(guò)反應(yīng),可制備有機(jī)中間體異氰酸苯酯。 (1)Ni3+基態(tài)核外電子排布式為_(kāi)__________________________________

16、______________。 (2)異氰酸苯酯分子中碳原子雜化軌道類(lèi)型是________,1 mol 異氰酸苯酯分子中含有σ鍵數(shù)目為_(kāi)_______。 (3)Na、O、C、N四種元素的第一電離能從大到小的順序?yàn)開(kāi)___________________。 (4)C2H5OH 的沸點(diǎn)高于,這是因?yàn)開(kāi)___________________________________________。 (5)Ni 與Al 形成的一種合金可用于鑄造飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)葉片,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,該合金的化學(xué)式為_(kāi)_______。 答案 (1)[Ar]3d7或1s22s22p63s23p63d7 (2)sp和s

17、p2 14NA (3)N>O>C>Na (4)乙醇分子間存在氫鍵 (5)Ni3Al 解析 (2)異氰酸苯酯分子中,苯環(huán)上碳原子是sp2雜化,而—N===C===O中的碳原子是sp雜化,1 mol異氰酸苯酯分子中,苯環(huán)上含有11個(gè)σ鍵,而—N===C===O中含有3個(gè)σ鍵,所以共計(jì)14 mol σ鍵,即14NA。 (4)C2H5OH 在分子間可形成氫鍵,而不能形成分子間氫鍵,所以C2H5OH 的沸點(diǎn)高于。 (5)根據(jù)原子均攤法,該晶胞中Al原子數(shù)=×8=1,Ni原子數(shù)=×6=3,所以該合金的化學(xué)式為Ni3Al。 7.(2018·淮安市高三調(diào)研)元素X、Y、Z為前四周期元素,X的

18、基態(tài)原子核外電子有21種運(yùn)動(dòng)狀態(tài),元素Y的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍,Z與X、Y不在同一周期,且Z原子核外p電子比s電子多5個(gè)。 (1)X基態(tài)原子的核外電子排布式為_(kāi)___________。 (2)X是石油化工中重要的催化劑之一,如催化異丙苯()裂化生成苯和丙烯。 異丙苯分子中碳原子軌道的雜化類(lèi)型為_(kāi)_______。 (3)與Y3分子互為等電子體的陽(yáng)離子為_(kāi)_______。 (4)XZ3易溶于水,熔點(diǎn)為960 ℃,熔融狀態(tài)下能夠?qū)щ?,?jù)此可判斷XZ3晶體屬于________(填晶體類(lèi)型)。 (5)元素Ce與X同族,其與Y形成的化合物晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如下圖,該化合物的化學(xué)式為_(kāi)__

19、_____。 答案 (1)1s22s22p63s23p63d14s2(或[Ar]3d14s2) (2)sp2、sp3 (3)ClO (4)離子晶體 (5)CeO2 解析 (1)元素X、Y、Z為前四周期元素,X的基態(tài)原子核外電子有21種運(yùn)動(dòng)狀態(tài),為21號(hào)元素Sc元素;元素Y的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍,Y為O元素;Z與X、Y不在同一周期,且Z原子核外p電子比s電子多5個(gè),Z為Cl元素。 (2)異丙苯分子中苯環(huán)上的碳原子的雜化類(lèi)型為sp2,側(cè)鏈碳原子軌道的雜化類(lèi)型為sp3。 (3)與O3分子互為等電子體的陽(yáng)離子為ClO。 (4)ScCl3易溶于水,熔點(diǎn)為960 ℃,熔融狀態(tài)下能

20、夠?qū)щ姡瑩?jù)此可判斷XZ3晶體屬于離子晶體。 (5)晶胞中Ce原子個(gè)數(shù)=8×+6×=4,O原子個(gè)數(shù)=8,該化合物的化學(xué)式為CeO2。 8.(2017·江蘇省中華中學(xué)、溧水高級(jí)中學(xué)等六校聯(lián)考)在5-氨基四唑()中加入金屬Ga,得到的鹽是一種新型氣體發(fā)生劑,常用于汽車(chē)安全氣囊。 (1)基態(tài)Ga原子的電子排布式可表示為_(kāi)__________________________________________。 (2)5-氨基四唑中所含元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開(kāi)___________;在1 mol 5-氨基四唑中含有的σ鍵的數(shù)目為_(kāi)_______。 (3)疊氮酸鈉(NaN3)是傳統(tǒng)家用汽車(chē)安全

21、氣囊中使用的氣體發(fā)生劑。 ①疊氮酸鈉(NaN3)中含有疊氮酸根離子(N),根據(jù)等電子體原理N的空間構(gòu)型為_(kāi)_______。 ②以四氯化鈦、碳化鈣、疊氮酸鹽作原料,可以生成碳氮化鈦化合物。其結(jié)構(gòu)是用碳原子取代氮化鈦晶胞(結(jié)構(gòu)如圖示)頂點(diǎn)的氮原子,這種碳氮化鈦化合物的化學(xué)式為_(kāi)_______。 ③[Ti(OH)2(H2O)4]2+中的化學(xué)鍵有______________(填字母)。 a.σ鍵 b.π鍵 c.離子鍵 d.配位鍵 答案 (1)1s22s22p63s23p63d104s24p1或[Ar] 3d104s24p1 (2)N>C>H 9NA (3)①直線形?、赥i4CN3?、踑d 解析 (3)①N與CO2互為等電子體,CO2為直線形,因此N的空間構(gòu)型為直線形;②Ti位于棱上和體心,Ti的個(gè)數(shù)為12×+1=4,C位于頂點(diǎn),個(gè)數(shù)為8×=1,N位于面心,個(gè)數(shù)為6×=3,因此化學(xué)式為T(mén)i4CN3;③Ti4+與OH-、H2O之間存在配位鍵,OH-、H2O中存在共價(jià)鍵或σ鍵,故選項(xiàng)ad正確。

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