（浙江專用）2022年高考化學大二輪復習 選考（30-32）提升標準練（二）

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1、（浙江專用）2022年高考化學大二輪復習 選考（30-32）提升標準練（二） 非選擇題(本題共3題,每題10分,共30分) 1.苯硫酚(C6H5—SH)是一種用途廣泛的有機合成中間體。工業(yè)上常用氯苯(C6H5—Cl)和硫化氫(H2S)反應來制備苯硫酚,但會有副產物苯(C6H6)生成。 Ⅰ:C6H5—Cl(g)+H2S(g)C6H5—SH(g)+HCl(g)　ΔH1=-16.8 kJ·mol-1 Ⅱ:C6H5—Cl(g)+H2S(g)C6H6(g)+HCl(g)+S8(g)　ΔH2 反應Ⅱ的焓變不易測量,現(xiàn)查表得如下數(shù)據(jù): Ⅲ:C6H5—SH(g)C6H6(g)+S8(g) ΔH3

2、=-29.0 kJ·mol-1 請回答: (1)反應Ⅱ為不可逆反應,請簡述理由:? 　。? (2)現(xiàn)將一定量的氯苯和硫化氫置于一固定容積的容器中模擬工業(yè)生產過程,在不同溫度下均反應20分鐘測定生成物的濃度,得到圖1和圖2。 (R為硫化氫與氯苯的起始物質的量之比) ①下列說法不正確的是　　　　。? A.由圖1可知,相同條件下反應Ⅰ的活化分子百分數(shù)大于反應Ⅱ的活化分子百分數(shù) B.圖1中C6H5—SH的濃度在590 ℃以上隨溫度變化的原因可能是反應Ⅱ中消耗反應物,使反應Ⅰ平衡逆向移動 C.其他條件不變,由圖1可知,氯苯的轉化率隨溫度的升高而降低 D.由圖2可知,若要提高C6H

3、5—SH的產量,可提高硫化氫與氯苯起始物質的量之比 ②590 ℃時,氯苯和硫化氫混合氣體(體積比為1∶2.5,總物質的量為a mol)在V L的固定容積中進行反應,達到平衡時,測得容器中苯硫酚的物質的量為 mol,苯的物質的量為 mol,則該溫度下反應Ⅰ的平衡常數(shù)為　　　　　　(保留兩位有效數(shù)字)。? ③請根據(jù)圖1、圖2,在圖中畫出恒溫恒容條件下反應主產物苯硫酚的物質的量濃度隨時間變化的曲線圖。 (3)除了用以上方法制備苯硫酚以外,亦可電解還原苯磺酸(C6H5—SO3H,一元強酸)或苯磺酰氯來制備。以鋅和石墨為電極,硫酸溶液為電解質溶液,電解苯磺酸時的陰極反應式為　　　　　　　　　　

4、　　　　　　　　　　　　　。? 2.用鐵屑為原料制備三草酸合鐵(Ⅲ)酸鉀(K3[Fe(C2O4)3])的化學方程式依次如下: ①Fe(s)+H2SO4FeSO4+H2↑ ②FeSO4+H2C2O4+2H2OFeC2O4·2H2O↓+H2SO4 ③2FeC2O4·2H2O+H2O2+H2C2O4+3K2C2O42K3[Fe(C2O4)3]+6H2O 已知:K3[Fe(C2O4)3]·3H2O易溶于水,難溶于乙醇。 回答下列問題: (1)在反應①得到的FeSO4溶液中,需加入少量H2SO4溶液酸化,目的是　。? (2)為從反應③后的溶液中得到K3[Fe(C2O4)3]晶體,某同學設

5、計的實驗步驟為“加熱蒸發(fā)—冷卻結晶—抽濾—洗滌—干燥”,請評價該方案的合理性,并說明理由:? 　。? (3)為從反應③后的溶液中得到K3[Fe(C2O4)3]·3H2O晶體,請再設計另外一種實驗方案(不要求寫具體的實驗操作):? 　。? (4)過濾K3[Fe(C2O4)3]·3H2O晶體有關的操作正確的是　　　　　　。? A.選擇比布氏漏斗內徑略小又能將全部小孔蓋住的濾紙 B.放入濾紙后,直接用傾析法轉移溶液和沉淀,再打開水龍頭抽濾 C.洗滌晶體時,先關閉水龍頭,用蒸餾水緩慢淋洗,再打開水龍頭抽濾 D.抽濾完畢時,應先斷開抽氣泵和吸濾瓶之間的橡皮管,以防倒吸 (5)稱取5

6、.00 g制得的晶體加水溶解,配成250 mL溶液,取25.00 mL于錐形瓶中,用0.100 mol·L-1酸性高錳酸鉀標準溶液滴定,重復三次實驗,平均消耗12.00 mL酸性高錳酸鉀標準溶液。計算所得的樣品中K3[Fe(C2O4)3]·3H2O的純度為　　　　　　　。? 3.工業(yè)上以C8H10、C3H6為原料生產有機玻璃PMMA的單體,同時還可以得到高分子材料PET聚酚樹脂的單體。合成路線如下(部分反應條件及產物略去): 已知:Ⅰ.RCOOR'+R″OHRCOOR″+R'OH(R、R'、R″均代表烴基) Ⅱ. 請回答下列問題: (1)化合物A的官能團名稱為　　　　　　,③的反

7、應類型為　　　　　　。? (2)反應②的化學方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。? (3)寫出符合下列要求,與PMMA的單體互為同分異構體的所有同分異構體的結構簡式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。? ①紅外光譜(IR)證明分子結構中有碳碳雙鍵; ②1H核磁共振譜(1H-NMR)顯示有四種不同的氫原子; ③能與碳酸氫鈉溶液反應產生氣體。 (4)Y的結構簡式為　　　　　　。? (5)寫出C3H6到C3H6O的合成路線(試劑及溶劑任選,合成路線參照“已知Ⅱ”中的書寫形式)? 　。? 參考答案 選考(30~32)提升標準練(二) 1.答案: (1)反應Ⅱ

8、的ΔH2=-45.8 kJ·mol-1<0,ΔS>0,說明其正反應是自發(fā)反應,而逆反應為非自發(fā)反應,所以反應Ⅱ為不可逆反應 (2)①CD?、?.86 ③ (3)C6H5—SO3H+6H++6e-C6H5—SH+3H2O 解析: (1)由蓋斯定律可知Ⅱ-Ⅰ得Ⅲ,則ΔH3=ΔH2-ΔH1,求出ΔH2=-45.8kJ·mol-1,因為ΔH2<0,ΔS>0,說明其正反應自發(fā)進行,而逆反應為非自發(fā)進行,故反應Ⅱ為不可逆反應。(2)①根據(jù)圖1反應Ⅰ的化學反應速率比反應Ⅱ快,說明相同條件下,反應Ⅰ的活化分子百分數(shù)大于反應Ⅱ的活化分子百分數(shù),故A說法正確;根據(jù)反應Ⅰ和反應Ⅱ的化學反應方程式,可知氯

9、苯和硫化氫都是反應物,因為反應Ⅱ是不可逆反應,升高溫度,反應Ⅱ中消耗氯苯和硫化氫,相當于減少反應Ⅰ中反應物的濃度,平衡向逆反應方向進行,苯硫酚的濃度減小,故B說法正確;根據(jù)圖1,反應Ⅱ中氯苯的轉化率隨溫度的升高而升高,故C說法錯誤;根據(jù)圖2,當硫化氫與氯苯的起始物質的量之比增大到一定程度時,苯硫酚的濃度反而減小,故D說法錯誤。 ②　C6H5—Cl(g)+H2S(g)C6H5—SH(g)+HCl(g) 變化物質 的量/mol 　C6H5—Cl(g)+H2S(g)C6H6(g)+HCl(g)+S8(g) 變化的物質 的量/mol 開始時,氯苯的總物質的量為mol=mol,硫化氫總

10、物質的量為mol=mol,達到平衡時,氯苯的物質的量為()mol=mol,硫化氫的物質的量為()mol=mol,HCl的物質的量為()mol=mol,則反應Ⅰ的化學平衡常數(shù)的表達式K=≈0.86。③根據(jù)圖1和圖2,隨著反應的進行,苯硫酚的濃度先增大,然后減小,因此圖像是。(3)本題考查電極反應式的書寫,根據(jù)電解原理,陰極上得到電子,元素的化合價降低,發(fā)生還原反應,環(huán)境是酸性,因此電極反應式為C6H5—SO3H+6H++6e-C6H5—SH+3H2O。 2.答案: (1)抑制Fe2+的水解 (2)不合理,因為加熱蒸發(fā)會導致H2O2分解、Fe3+的水解、得到的晶體不純 (3)向溶液中“加入適

11、量乙醇—過濾—洗滌—干燥”得晶體 (4)AD　(5)98.2% 解析: (1)在反應①得到的FeSO4溶液中,需加入少量H2SO4溶液酸化,目的是抑制Fe2+的水解。 (2)該方案不合理,因為加熱蒸發(fā)會導致H2O2分解、Fe3+的水解,得到的晶體不純。 (3)K3[Fe(C2O4)3]·3H2O易溶于水,難溶于乙醇,設計如下實驗方案:向溶液中“加入適量乙醇—過濾—洗滌—干燥”得晶體。 (4)選擇比布氏漏斗內徑略小又能將全部小孔蓋住的濾紙,A正確;放入濾紙后,要滴加蒸餾水使濾紙緊貼于漏斗,打開水龍頭,將混合物搖勻后緩慢轉移至漏斗中抽濾,B不正確;洗滌晶體時,不要關閉水龍頭,用蒸餾水緩慢

12、淋洗,抽濾后關閉水龍頭,C不正確;抽濾完畢時,應先斷開抽氣泵和吸濾瓶之間的橡皮管,以防倒吸,D正確。綜上所述,正確的是AD。 (5)根據(jù)電子轉移守恒可得關系式5K3[Fe(C2O4)3]·3H2O~6KMnO4,n{K3[Fe(C2O4)3]·3H2O}=n(KMnO4)=×12.00×10-3L×0.100mol·L-1=0.00100mol,所得的樣品中K3[Fe(C2O4)3]·3H2O的純度為 ×100%=98.2%。 3.答案: (1)羧基　取代反應 (2)+2CH3OH +2H2O (3)、 (4)HOCH2CH2OH (5)CH2CHCH3 解析: C3H6

13、轉化為C3H6O,而C3H6O發(fā)生已知信息Ⅱ中的反應得到D,可知D的結構簡式為,C3H6O的結構簡式為,C3H6的結構簡式為CH2CHCH3,丙烯與水發(fā)生加成反應生成,然后發(fā)生催化氧化得到。由X與D的反應產物可知X為CH3OH。C8H10發(fā)生氧化反應生成A,A與甲醇發(fā)生酯化反應生成B,B與Y發(fā)生交換反應得到與甲醇,可知B為,Y為HOCH2CH2OH,A為 ,C8H10的結構簡式為。 (1)A為,化合物A的官能團名稱為羧基,③的反應類型為取代反應; (2)反應②的化學方程式為+2CH3OH+2H2O; (3)PMMA的單體為,①紅外光譜(IR)證明分子結構中有碳碳雙鍵;②1H核磁共振譜(1H-NMR)顯示有四種不同的氫原子;③能與碳酸氫鈉溶液反應產生氣體,說明結構中含有羧基;滿足條件的PMMA的單體的同分異構體有、;(4)由上述分析可知,Y的結構簡式為HOCH2CH2OH;(5)C3H6到C3H6O的合成路線:CH2CHCH3。