（新課改省份專(zhuān)用）2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第八章 第二節(jié) 水的電離和溶液的酸堿性學(xué)案（含解析）

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1、（新課改省份專(zhuān)用）2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第八章 第二節(jié) 水的電離和溶液的酸堿性學(xué)案（含解析） 考點(diǎn)(一)　水的電離 【精講精練快沖關(guān)】 [知能學(xué)通] 1．水的電離 (1)水是極弱的電解質(zhì)，水的電離方程式為H2O＋H2OH3O＋＋OH－或簡(jiǎn)寫(xiě)為H2OH＋＋OH－。 (2)25 ℃時(shí)，純水中c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7_mol·L－1；任何水溶液中，由水電離出的c(H＋)與c(OH－)都相等。 2．水的離子積常數(shù) 3．影響水的電離平衡的因素 項(xiàng)目 平衡 移動(dòng) 溶液中 c(H＋) 溶液中 c(OH－) pH 溶液的 酸堿性 Kw 升高溫

2、度 右移 增大 增大 減小 中性 增大 加入 酸堿 加酸 左移 增大 減小 減小 酸性 不變 加堿 左移 減小 增大 增大 堿性 不變 加入鹽 Na2CO3 右移 減小 增大 增大 堿性 不變 NH4Cl 右移 增大 減小 減小 酸性 不變 加入金屬Na 右移 減小 增大 增大 堿性 不變 [題點(diǎn)練通] 1.25 ℃時(shí)，水的電離達(dá)到平衡：H2OH＋＋OH－，下列敘述正確的是(　　) A．向水中加入稀氨水，平衡逆向移動(dòng)，c(OH－)降低 B．向水中加入少量固體硫酸氫鈉，c(H＋)增大，Kw不

3、變 C．向水中加入少量固體CH3COONa，平衡逆向移動(dòng)，c(H＋)降低 D．將水加熱，Kw增大，pH不變 解析：選B　A項(xiàng)，向水中加入稀氨水，NH3·H2O電離出NH和OH－，c(OH－)增大，平衡逆向移動(dòng)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，向水中加入少量固體NaHSO4，NaHSO4電離出Na＋、H＋和SO，c(H＋)增大，平衡逆向移動(dòng)，溫度不變，Kw不變，正確；C項(xiàng)，向水中加入少量固體CH3COONa，CH3COONa電離出CH3COO－和Na＋，CH3COO－與H＋結(jié)合成弱酸CH3COOH，c(H＋)降低，平衡正向移動(dòng)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，水的電離是吸熱過(guò)程，將水加熱促進(jìn)水的電離，Kw增大，pH減小，D項(xiàng)錯(cuò)誤

4、。 2．(2015·廣東高考)一定溫度下，水溶液中H＋和OH－的濃度變化曲線如圖。下列說(shuō)法正確的是(　　) A．升高溫度，可能引起由c向b的變化 B．該溫度下，水的離子積常數(shù)為1.0×10－13 C．該溫度下，加入FeCl3可能引起由b向a的變化 D．該溫度下，稀釋溶液可能引起由c向d的變化 解析：選C　A項(xiàng)，c點(diǎn)溶液中c(OH－)＞c(H＋)，溶液呈堿性，升溫，溶液中c(OH－)不可能減小，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由b點(diǎn)對(duì)應(yīng)c(H＋)與c(OH－)可知，Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－7×1.0×10－7＝1.0×10－14，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，F(xiàn)eCl3溶液水解顯酸性，溶液中c(

5、H＋)增大，因一定溫度下水的離子積是常數(shù)，故溶液中c(OH－)減小，因此加入FeCl3溶液可能引起由b向a的變化，正確；D項(xiàng)，c點(diǎn)溶液呈堿性，稀釋時(shí)c(OH－)減小，同時(shí)c(H＋)應(yīng)增大，故稀釋溶液時(shí)不可能引起由c向d的轉(zhuǎn)化，錯(cuò)誤。 3．如圖三條曲線表示不同溫度下水的離子積常數(shù)，下列說(shuō)法不正確的是(　　) A．圖中溫度：T3>T2>T1 B．圖中pH關(guān)系：pH(B)＝pH(D)＝pH(E) C．圖中五點(diǎn)Kw間的關(guān)系：E>D>A＝B＝C D．C點(diǎn)可能是顯酸性的鹽溶液 解析：選D　A項(xiàng)，水的電離是吸熱過(guò)程，升高溫度促進(jìn)水電離，則水中c(H＋)、c(OH－)及離子積常數(shù)增大，根據(jù)題圖

6、知，離子積常數(shù)：T3>T2>T1，所以溫度：T3>T2>T1，正確；B項(xiàng)，三點(diǎn)溶液的氫離子濃度相等，則pH相等，正確；C項(xiàng)，溫度高低順序是A＝B＝CD>A＝B＝C，正確；D項(xiàng)，C點(diǎn)時(shí)，Kw＝1×10－14，c(OH－)＝1×10－6，溶液的pH＝8，顯堿性，錯(cuò)誤。 正確理解水的電離平衡曲線 (1)曲線上的任意點(diǎn)的Kw都相同，即c(H＋)·c(OH－)相同，溫度相同。 (2)曲線外的任意點(diǎn)與曲線上任意點(diǎn)的Kw不同，溫度不同。 (3)實(shí)現(xiàn)曲線上點(diǎn)之間的轉(zhuǎn)化需保持溫度相同，改變酸堿性；實(shí)現(xiàn)曲線上點(diǎn)與曲線外點(diǎn)之

7、間的轉(zhuǎn)化一定改變溫度?！　　　? 4.室溫下，檸檬水溶液的pH是3，則其中由水電離出的c(H＋)是(　　) A．1×10－11 mol·L－1　　　B．1×10－3 mol·L－1 C．1×10－7 mol·L－1 D．0.1 mol·L－1 解析：選A　溶液的pH是3，則溶液中OH－的濃度是1×10－11 mol·L－1。酸是抑制水的電離的，所以溶液中由水電離出的c(H＋)等于溶液中水電離出的c(OH－)。 5．25 ℃時(shí)，在等體積的下列溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是(　　) ①pH＝0的H2SO4溶液?、?.05 mol·L－1的Ba(OH)2溶液　③pH

8、＝10的Na2S溶液?、躳H＝5的NH4NO3溶液 A．1∶10∶1010∶109 B．1∶5∶5×109∶5×108 C．1∶20∶1010∶109 D．1∶10∶104∶109 解析：選A　設(shè)溶液的體積為1 L，①中pH＝0的H2SO4溶液中c(H＋)＝1 mol·L－1，c(OH－)＝10－14 mol·L－1，電離的水的物質(zhì)的量為10－14 mol; ②中c(OH－)＝0.1 mol·L－1，c(H＋)＝10－13 mol·L－1，電離的水的物質(zhì)的量為10－13 mol；③中c(OH－)＝10－4 mol·L－1，電離的水的物質(zhì)的量為10－4 mol；④中c(

9、H＋)＝10－5 mol·L－1，電離的水的物質(zhì)的量為10－5 mol；故①②③④中電離的水的物質(zhì)的量之比為10－14∶10－13∶10－4∶10－5＝1∶10∶1010∶109。 6．思考并填空： 溶液(25 ℃) 水電離出來(lái)的 c(H＋)或c(OH－) mol·L－1 (1)pH＝2的鹽酸 (2)pH＝13的NaOH溶液 (3)pH＝5的NH4Cl溶液 (4)pH＝10的Na2CO3溶液 答案：(1)10－2　10－12　10－12　(2)10－13　10－1　10－13　 (3)10－5　10－9　10－5　(

10、4)10－10　10－4　10－4 水電離出的c(H＋)或c(OH－)的計(jì)算技巧 (1)在任何溶液中水電離出來(lái)的c(H＋)與c(OH－)始終相等。 (2)溶液中的H＋濃度與水電離的H＋濃度區(qū)別： ①酸溶液中：c(H＋)溶液＝c(H＋)酸＋c(H＋)水≈c(H＋)酸； ②堿溶液中：c(H＋)溶液＝c(H＋)水。 (3)溶液中的OH－濃度與水電離的OH－濃度區(qū)別： ①堿溶液中：c(OH－)溶液＝c(OH－)堿＋c(OH－)水≈c(OH－)堿； ②酸溶液中：c(OH－)溶液＝c(OH－)水?！　　　? 考點(diǎn)(二)　溶液的酸堿性與pH 【點(diǎn)多面廣精細(xì)研】 1．溶

11、液的酸堿性 溶液的酸堿性與c(H＋)、c(OH－)的關(guān)系： 溶液的酸堿性 c(H＋)與c(OH－)比較 c(H＋)大小 酸性溶液 c(H＋)>c(OH－) c(H＋)>1×10－7 mol·L－1 中性溶液 c(H＋)＝c(OH－) c(H＋)＝1×10－7 mol·L－1 堿性溶液 c(H＋)

12、解質(zhì)溶液，當(dāng)c(H＋)或c(OH－)≥1 mol·L－1時(shí)，直接用c(H＋)或c(OH－)表示溶液的酸堿性。 (3)溶液的酸堿性與pH的關(guān)系(25 ℃) 3．pH的測(cè)定方法 (1)pH試紙測(cè)定 ①使用方法：取一小片試紙放在潔凈的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待測(cè)液點(diǎn)在試紙的中央，變色穩(wěn)定后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)照，即可確定溶液的pH。 ②注意事項(xiàng)：pH試紙使用前不能用蒸餾水潤(rùn)濕，否則待測(cè)液因被稀釋可能會(huì)產(chǎn)生誤差；用廣范pH試紙讀出的pH只能是整數(shù)。 (2)pH計(jì)測(cè)定：可精確測(cè)定溶液的pH。 [小題練微點(diǎn)] 1．判斷下列說(shuō)法的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)。 (

13、1)溶液中c(H＋)>10－7 mol·L－1，該溶液呈酸性(　　) (2)任何溫度下，利用H＋和OH－濃度的相對(duì)大小均可判斷溶液的酸堿性(　　) (3)pH＝7的溶液一定呈中性(　　) (4)用pH試紙測(cè)得某溶液的pH為3.4(　　) (5)用濕潤(rùn)的pH試紙測(cè)溶液的pH，一定影響測(cè)量結(jié)果(　　) (6)常溫下，將pH＝3的酸和pH＝11的堿等體積混合，所得溶液的pH＝7(　　) 答案：(1)×　(2)√　(3)×　(4)×　(5)×　(6)× 2．計(jì)算下列溶液的pH(25 ℃)。 (1)0.05 mol·L－1的稀硫酸溶液pH＝________。 (2)0.05 mol·L

14、－1的Ba(OH)2溶液pH＝________。 (3)等體積等物質(zhì)的量濃度的稀硫酸與Ba(OH)2溶液混合后pH＝________。 答案：(1)1　(2)13　(3)7 [學(xué)霸微提醒] (1)溶液中c(H＋)越大，c(OH－)越小，溶液的酸性越強(qiáng)，堿性越弱；溶液中c(H＋)越小，c(OH－)越大，溶液的堿性越強(qiáng)，酸性越弱。 (2)根據(jù)pH判斷溶液酸堿性時(shí)，需考慮溶液的溫度。pH＝7或c(H＋)＝10－7 mol·L－1的溶液不一定呈中性，因水的電離與溫度有關(guān)，常溫時(shí)pH＝7溶液呈中性，100 ℃ 時(shí)pH＝6呈中性。 1.(2012·全國(guó)卷)已知溫度T時(shí)水的離

15、子積常數(shù)為Kw，該溫度下，將濃度為a mol·L－1的一元酸HA與b mol·L－1的一元堿BOH等體積混合，可判定該溶液呈中性的依據(jù)是(　　) A．a(chǎn)＝b B．混合溶液的pH＝7 C．混合溶液中，c(H＋)＝ mol·L－1 D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－) 解析：選C　選項(xiàng)A，a＝b只能說(shuō)明酸堿恰好完全反應(yīng)，生成鹽和水，由于酸堿強(qiáng)弱未知，不能說(shuō)明溶液呈中性，錯(cuò)誤；選項(xiàng)B，題給溫度未指明是25℃，所以pH＝7并不能說(shuō)明溶液呈中性，錯(cuò)誤；選項(xiàng)C，由于混合溶液中c(H＋)＝，結(jié)合Kw＝c(H＋)·c(OH－)，可推斷出c(H＋)＝c(OH－)，所以溶液一

16、定呈中性，正確；選項(xiàng)D是正確的電荷守恒表達(dá)式，無(wú)論溶液是否呈中性都滿(mǎn)足此式，錯(cuò)誤。 2．常溫下，下列溶液一定呈堿性的是(　　) A．能與金屬鋁反應(yīng)放出氫氣的溶液 B.＝10－6的溶液 C．pH＝2的CH3COOH溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合 D．0.01 mol·L－1的氨水與0.01 mol·L－1的HCl溶液等體積混合 解析：選B　能與金屬鋁反應(yīng)放出氫氣的溶液可能呈酸性也可能呈強(qiáng)堿性，A錯(cuò)誤；＝10－6<1，c(H＋)＜c(OH－)，溶液呈堿性，B正確；CH3COOH為弱酸，NaOH為強(qiáng)堿，pH＝2的CH3COOH溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合，CH3CO

17、OH過(guò)量，溶液呈酸性，C錯(cuò)誤；0.01 mol·L－1的氨水與0.01 mol·L－1的HCl 溶液等體積混合恰好發(fā)生中和反應(yīng)，生成的NH4Cl水解使溶液呈酸性，D錯(cuò)誤。 [方法規(guī)律] 溶液酸堿性的判斷方法 (1)根據(jù)c(H＋)和c(OH－)的相對(duì)大小 c(H＋)>c(OH－)，呈酸性；c(H＋)＝c(OH－)，呈中性；c(H＋)

18、等體積混合酸堿性分析 ①兩強(qiáng)混合 a．若pH之和等于14，則混合后溶液顯中性，pH＝7。 b．若pH之和大于14，則混合后溶液顯堿性，pH>7。 c．若pH之和小于14，則混合后溶液顯酸性，pH<7。 ②一強(qiáng)一弱混合——“誰(shuí)弱顯誰(shuí)性” pH之和等于14時(shí)，一元強(qiáng)酸和一元弱堿等體積混合呈堿性；一元強(qiáng)堿和一元弱酸等體積混合呈酸性。 3.將pH＝1的鹽酸平均分成兩份，一份加入適量水，另一份加入與該鹽酸物質(zhì)的量濃度相同的適量NaOH溶液，pH都升高了1，則加入的水與NaOH溶液的體積比為(　　) A．9　　　　　B．10 C．11 D．12 解析：選C　將pH＝

19、1的鹽酸加適量水，pH升高了1，說(shuō)明所加的水是原溶液的9倍；另一份加入與該鹽酸物質(zhì)的量濃度相同的適量NaOH溶液后，pH升高了1，則10－1×1－10－1·x＝10－2·(1＋x)，解得x＝，則加入的水與NaOH溶液的體積比為9∶＝11∶1。 4．(2018·浙江11月選考)下列說(shuō)法不正確的是(　　) A．測(cè)得0.1 mol·L－1的一元酸HA溶液pH＝3.0，則HA一定為弱電解質(zhì) B．25 ℃時(shí)，將0.1 mol·L－1的NaOH溶液加水稀釋100倍，所得溶液的pH＝11.0 C．25 ℃時(shí)，將0.1 mol·L－1的HA溶液加水稀釋至pH＝4.0，所得溶液c(OH－)＝1×10－1

20、0 mol·L－1 D．0.1 mol·L－1的HA溶液與0.1 mol·L－1的NaOH溶液等體積混合，所得溶液pH一定等于7.0 解析：選D　A選項(xiàng)，0.1 mol·L－1一元酸HA溶液pH＝3.0，說(shuō)明HA部分電離，為弱電解質(zhì)，正確；B選項(xiàng)，0.1 mol·L－1NaOH溶液pH＝13.0，加水稀釋100倍，pH＝11.0，正確；C選項(xiàng)，25 ℃時(shí)，pH＝4.0，c(H＋)＝1×10－4 mol·L－1，c(OH－)＝1×10－10 mol·L－1，正確；D選項(xiàng)，若HA為弱酸，與NaOH溶液恰好反應(yīng)生成NaA，為強(qiáng)堿弱酸鹽，常溫下溶液呈堿性，錯(cuò)誤。 5．(2013·全國(guó)卷Ⅱ)室溫時(shí)

21、，M(OH)2(s) M2＋(aq)＋2OH－(aq)　Ksp＝a。c(M2＋)＝b mol·L－1時(shí)，溶液的pH等于(　　) A.lg B.lg C．14＋lg D．14＋lg 解析：選C　根據(jù)M(OH)2的Ksp＝c(M2＋)·c2(OH－)，則溶液中c(OH－)＝＝ mol·L－1，則pH＝－lg c(H＋)＝－lg(10－14÷ )＝－－14－lg＝14＋lg。 [方法規(guī)律] 1．溶液pH計(jì)算的一般思維模型 2．溶液pH的計(jì)算方法 (1)單一溶液的pH計(jì)算 ①?gòu)?qiáng)酸溶液：如HnA，設(shè)濃度為c mol·L－1，c(H＋)＝nc mol·L－1，pH＝

22、－lg c(H＋)＝－lg nc。 ②強(qiáng)堿溶液(25 ℃)：如B(OH)n，設(shè)濃度為c mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝14＋lg nc。 (2)混合溶液pH計(jì)算的3大類(lèi)型 ①兩種強(qiáng)酸混合：直接求出c(H＋)混，再據(jù)此求pH。c(H＋)混＝。 ②兩種強(qiáng)堿混合：先求出 c(OH－)混，再據(jù)Kw求出 c(H＋)混，最后求pH。c(OH－)混＝。 ③強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合：先判斷哪種物質(zhì)過(guò)量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的濃度，最后求pH。c(H＋)混或 c(OH－)混＝。 1．(2019·上海崇明模擬)室溫下，0.1 mol 下列物質(zhì)分別與1

23、L 0.2 mol·L－1 NaOH溶液反應(yīng)，所得溶液pH最小的是(　　) A．SO3　　　　B．CO2 C．Al2O3 D．SO2 解析：選A　NaOH是0.2 mol。A項(xiàng)，0.1 mol SO3與0.2 mol NaOH恰好反應(yīng)生成Na2SO4和H2O，溶液顯中性；B項(xiàng)，0.1 mol CO2 與0.2 mol NaOH恰好反應(yīng)生成Na2CO3和H2O，CO水解，溶液顯堿性；C項(xiàng)，0.1 mol Al2O3與0.2 mol NaOH 恰好反應(yīng)生成NaAlO2和H2O，AlO水解，溶液顯堿性；D項(xiàng)，0.1 mol SO2與0.2 mol NaOH恰好反應(yīng)生成Na2SO3和

24、H2O，SO水解，溶液顯堿性。 2．(2019·汕頭模擬)下列實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，溶液的pH增大的是(　　) A．向NaOH溶液中加水 B．向NaCl溶液中滴加稀鹽酸 C．向NaOH溶液中滴加稀鹽酸 D．向稀鹽酸中滴加NaOH溶液 解析：選D　A項(xiàng)，向NaOH溶液中加入水時(shí)，稀釋了NaOH，OH－濃度減小，溶液的pH減小；B項(xiàng)，NaCl溶液為中性，鹽酸顯酸性，向NaCl溶液中滴加稀鹽酸，溶液顯酸性，pH減??；C項(xiàng)，NaOH顯堿性，向NaOH溶液中滴加稀鹽酸時(shí)，發(fā)生酸堿中和反應(yīng)，OH－濃度減小，溶液的pH一定減?。籇項(xiàng)，鹽酸顯酸性，向稀鹽酸中滴加NaOH溶液，發(fā)生酸堿中和反應(yīng)，OH－濃度增大

25、，溶液的pH一定增大。 3．(2019·西安模擬)25 ℃時(shí)，向V mL pH＝a的中滴加pH＝b的NaOH溶液V mL時(shí)，兩者恰好完全反應(yīng)，下列說(shuō)法正確的是(　　) A．反應(yīng)前醋酸和NaOH對(duì)水的電離影響程度一樣 B．反應(yīng)后溶液呈中性 C．反應(yīng)后溶液中由水電離的c(H＋)小于10－7 mol·L－1 D．此時(shí) 注意：①醋酸為弱酸，部分電離，c(H＋)7，則a＋b>14。　　　　 解析：選D　醋酸溶液中H＋濃度小于NaOH溶液中OH－濃度，對(duì)水的抑制程度小，反應(yīng)前醋酸和NaOH對(duì)水

26、的電離影響程度不一樣，A錯(cuò)誤；25 ℃時(shí)，向V mL pH＝a的醋酸中滴加pH＝b的NaOH溶液V mL時(shí)，兩者恰好完全反應(yīng)生成醋酸鈉，溶液顯堿性，即c(H＋)

27、的硫酸和pH＝11的NaOH溶液 解析：選C　A項(xiàng)，pH＝3的HNO3和pH＝11的KOH溶液，c(H＋)＝c(OH－)＝10－3 mol·L－1，等體積混合恰好反應(yīng)生成硝酸鉀，溶液為中性，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，pH＝3的鹽酸和pH＝11的氨水，c(H＋)＝10－3 mol·L－1，氨水濃度大于10－3 mol·L－1，等體積混合時(shí)堿過(guò)量，溶液pH大于7，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，pH＝3的醋酸，醋酸的濃度大于10－3mol·L－1，pH＝11的Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝10－3 mol·L－1，等體積混合時(shí)酸過(guò)量，pH一定小于7，正確；D項(xiàng)，pH＝3的硫酸和pH＝11的NaOH溶液，c(H＋)＝c(OH－

28、)＝10－3 mol·L－1，等體積混合恰好反應(yīng)生成硫酸鈉，溶液為中性，錯(cuò)誤。 5．(2019·鄭州模擬)25 ℃時(shí)，向濃度均為0.1 mol·L－1、體積均為100 mL的兩種一元酸HX、HY溶液中加入NaOH固體，溶液中隨n(NaOH)的變化如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是(　　) A．HX為強(qiáng)酸，HY為弱酸 B．b點(diǎn)時(shí)溶液呈中性 C．水的電離程度：d>c D．c點(diǎn)時(shí)溶液的pH＝4 謹(jǐn)記：在酸性溶液中，lg>0，且數(shù)值越大，酸性越強(qiáng)；中性溶液中，lg＝0；堿性溶液中，lg<0，且數(shù)值越小，堿性越強(qiáng)?！　　　? 解析：選C　A項(xiàng)，根據(jù)圖像0.1 mol·L－1 HX溶液中l(wèi)g

29、＝12，＝1×1012，c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14，解得c(H＋)＝0.1 mol·L－1，HX為強(qiáng)酸，0.1 mol·L－1 HY溶液中l(wèi)g<12，HY為弱酸，正確；B項(xiàng)，b點(diǎn)時(shí)溶液中l(wèi)g＝0，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，正確；C項(xiàng)，d點(diǎn)、c點(diǎn)加入5×10－3 mol的NaOH固體，d點(diǎn)得到等物質(zhì)的量濃度的NaX和HX的混合液，HX電離出H＋使d點(diǎn)溶液呈酸性，c點(diǎn)得到等物質(zhì)的量濃度的NaY和HY的混合液，c點(diǎn)溶液呈酸性，HY的電離程度大于Y－的水解程度，d點(diǎn)溶液中c(H＋)大于c點(diǎn)，d點(diǎn)溶液中H＋對(duì)水電離的抑制程度大于c點(diǎn)，水的電離程度：c>d，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，c

30、點(diǎn)溶液中l(wèi)g＝6，＝1×106，c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14，解得c(H＋)＝1×10－4 mol·L－1，c點(diǎn)溶液的pH＝4，正確。 6．求常溫條件下，下列溶液的pH(已知lg 1.3＝0.1，lg 2＝0.3，混合溶液忽略體積的變化)。 (1)0.005 mol·L－1的H2SO4溶液________。 (2)0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液________(已知CH3COOH的電離常數(shù)Ka＝1.8×10－5)。 (3)0.001 mol·L－1的NaOH溶液________。 (4)pH＝2的鹽酸與等體積的水混合________。 (5)pH＝2的鹽酸加

31、水稀釋到1 000倍________。 (6)將pH＝8的NaOH與pH＝10的NaOH溶液等體積混合________。 (7)將pH＝3的HCl與pH＝3的H2SO4等體積混合________。 (8)將pH＝5的鹽酸與pH＝9的NaOH溶液以體積比11∶9混合________。 pH計(jì)算的注意事項(xiàng) ①酸(堿)無(wú)論稀釋多少倍，都不可能顯堿(酸)性。 ②若為弱酸、弱堿，計(jì)算時(shí)要考慮電離平衡。 ③兩種堿混合，先計(jì)算混合溶液的c(OH－)，再根據(jù)c(H＋)＝計(jì)算?！　　　? 解析：(1)c(H2SO4)＝0.005 mol·L－1，c(H＋)＝2c(H2SO4)＝0.01 mol

32、·L－1，pH＝2。(2)＝Ka＝1.8×10－5，作近似計(jì)算，可得＝1.8×10－5，c2(H＋)＝1.8×10－6，c(H＋)≈1.34×10－3 mol·L－1，pH≈2.9。(3)c(NaOH)＝0.001 mol·L－1，c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1＝10－11 mol·L－1，pH＝11。(4)由pH＝2得c(H＋)＝10－2 mol·L－1，加入等體積水后，c(H＋)＝×10－2 mol·L－1，pH＝2.3。(5)pH＝2的鹽酸加水稀釋到1 000倍，所得溶液的pH＝2＋3＝5。(6)由pH＝8、pH＝10可得兩溶液中OH－濃度分別為

33、10－6 mol·L－1、10－4 mol·L－1，混合后溶液中c(OH－)＝ mol·L－1＝×10－6 mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1≈2.0×10－10 mol·L－1，pH＝9.7。(7)兩溶液中pH＝3，則混合后溶液的pH＝3。(8)由 pH＝5得c(H＋)＝10－5 mol·L－1，由pH＝9得c(OH－)＝10－5 mol·L－1，按體積比11∶9混合時(shí)，酸過(guò)量，混合后c(H＋)＝ mol·L－1＝10－6 mol·L－1，pH＝6。 答案：(1)2　(2)2.9　(3)11　(4)2.3　(5)5　(6)9.7 (7)3　(8)6 考點(diǎn)(三)　酸堿中和滴

34、定 【多角探明無(wú)盲點(diǎn)】 酸堿中和滴定是利用酸堿中和反應(yīng)，通過(guò)溶液的變色來(lái)確定終點(diǎn)，然后根據(jù)各物質(zhì)間反應(yīng)的比例關(guān)系，來(lái)計(jì)算出待測(cè)物質(zhì)的含量，在高考中占有非常重要的地位。 氧化還原滴定是利用氧化還原反應(yīng)，沉淀滴定主要是利用不同的難溶物的溶度積不同及沉淀和轉(zhuǎn)化。 1.實(shí)驗(yàn)原理 (1)酸堿中和滴定是利用酸堿中和反應(yīng)，用已知濃度的酸(或堿)來(lái)測(cè)定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。 (2)以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定待測(cè)的NaOH溶液，待測(cè)NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)＝。 (3)酸堿中和滴定的關(guān)鍵 ①準(zhǔn)確測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)液的體積；②準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。 2．實(shí)驗(yàn)用品 (1)儀器 酸

35、式滴定管(圖A)、堿式滴定管(圖B)、滴定管夾、鐵架臺(tái)、錐形瓶。 [注意]　①滴定管的精確度為0.01 mL。 ②酸性、氧化性的試劑一般用酸式滴定管，因?yàn)樗嵝院脱趸晕镔|(zhì)易腐蝕橡膠管。 ③堿性的試劑一般用堿式滴定管，因?yàn)閴A性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使活塞無(wú)法打開(kāi)。 (2)試劑 標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑、蒸餾水。 (3)常用酸堿指示劑及變色范圍 指示劑 變色范圍的pH 石蕊 <5.0紅色 5.0～8.0紫色 >8.0藍(lán)色 甲基橙 <3.1紅色 3.1～4.4橙色 >4.4黃色 酚酞 <8.2無(wú)色 8.2～10.0淺紅色 >10.0紅色 3.中和滴定實(shí)驗(yàn)操作

36、 以酚酞作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定氫氧化鈉溶液： (1)滴定前的準(zhǔn)備 (2)滴定 (3)終點(diǎn)判斷 等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液(鹽酸)，溶液由紅色變?yōu)闊o(wú)色，且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來(lái)的顏色，視為滴定終點(diǎn)，并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。 (4)數(shù)據(jù)處理 按上述操作重復(fù)2～3次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)＝計(jì)算。 [對(duì)點(diǎn)練] 1．(2019·洛陽(yáng)質(zhì)量檢測(cè))用已知濃度的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液時(shí)，下列操作中正確的是(　　) A．酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，直接加入已知濃度的鹽酸 B．錐形瓶用蒸餾水洗凈，必須干燥后才能加入一定體積未知濃度的NaOH溶液 C．滴定時(shí)沒(méi)有

37、排出滴定管中的氣泡 D．讀數(shù)時(shí)視線與滴定管內(nèi)液體凹液面最低處保持水平 解析：選D　A項(xiàng)，滴定管在裝液之前必須要用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗，否則將稀釋標(biāo)準(zhǔn)液，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，錐形瓶用蒸餾水洗凈，不必干燥就能加入一定體積未知濃度的NaOH溶液，瓶中殘留的蒸餾水對(duì)測(cè)定結(jié)果無(wú)影響，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，在滴定之前必須排盡滴定管下端的氣泡，然后記錄讀數(shù)，進(jìn)行滴定，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，讀數(shù)時(shí)視線必須和凹液面最低處保持水平，正確。 2．現(xiàn)用中和滴定測(cè)定某鹽酸的濃度，有關(guān)數(shù)據(jù)記錄如表： 滴定 序號(hào) 待測(cè)液 體積/mL 所消耗燒堿標(biāo)準(zhǔn)液的體積/mL 滴定前 滴定后 消耗的體積 1 25.00 0.50 25.12

38、24.62 2 25.00 3 25.00 5.00 29.58 24.58 (1)實(shí)驗(yàn)中有石蕊和酚酞兩種指示劑，該實(shí)驗(yàn)應(yīng)選用_______作指示劑。用________式滴定管盛裝0.250 0 mol·L－1燒堿標(biāo)準(zhǔn)液，錐形瓶中裝有25.00 mL待測(cè)鹽酸溶液。 (2)如圖表示第二次滴定時(shí)50 mL滴定管中滴定前后液面的位置。該次滴定所用標(biāo)準(zhǔn)燒堿溶液體積為_(kāi)_______mL。 (3)根據(jù)所給數(shù)據(jù)，計(jì)算出該鹽酸的物質(zhì)的量濃度(注意保留合適的有效數(shù)字)，c(HCl)＝________。 解析：(1)石蕊變色范圍較大，而且顏色變化不易觀察，不能作酸堿指示劑，

39、因此該實(shí)驗(yàn)應(yīng)選用酚酚作指示劑；NaOH溶液是堿性溶液，應(yīng)盛放在堿性滴定管中。(2)滴定前讀數(shù)為0.30 mL，滴定后讀數(shù)為24.90 mL，消耗燒堿溶液的體積為24.60 mL。(3)消耗燒堿溶液的平均體積為V(NaOH)＝mL＝24.60 mL，則c(HCl)＝＝＝0.246 0 mol·L－1。 答案：(1)酚酞　堿　(2)24.60　(3)0.246 0 mol·L－1 1．指示劑的選擇 (1)不能用石蕊作指示劑。 (2)滴定終點(diǎn)為堿性時(shí)，用酚酞作指示劑，例如用NaOH溶液滴定醋酸。 (3)滴定終點(diǎn)為酸性時(shí)，用甲基橙作指示劑，例如用鹽酸滴定氨水。 (4)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用

40、甲基橙，但用酚酞也可以。 (5)并不是所有的滴定都需使用指示劑，如用標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液時(shí)，KMnO4顏色由無(wú)色變淺紅色時(shí)即為滴定終點(diǎn)。 2．滴定終點(diǎn)的判斷答題模板 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏巍痢翗?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液由××色變成××色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來(lái)的顏色。 1.誤差分析的方法 依據(jù)原理c(標(biāo)準(zhǔn))·V(標(biāo)準(zhǔn))＝c(待測(cè))·V(待測(cè))，得c(待測(cè))＝，因?yàn)閏(標(biāo)準(zhǔn))與V(待測(cè))已確定，所以只要分析出不正確操作引起V(標(biāo)準(zhǔn))的變化，即分析出結(jié)果。 2．常見(jiàn)誤差分析 以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿溶液(酚酞作指示劑)為例，常見(jiàn)的因操作不正確而引起的誤差有： 步驟 操作

41、V(標(biāo)準(zhǔn)) c(待測(cè)) 洗滌 酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗 變大 偏高 堿式滴定管未用待測(cè)溶液潤(rùn)洗 變小 偏低 錐形瓶用待測(cè)溶液潤(rùn)洗 變大 偏高 錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水 不變 無(wú)影響 取液 放出堿液的滴定管開(kāi)始有氣泡，放出液體后氣泡消失 變小 偏低 滴定 酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失 變大 偏高 振蕩錐形瓶時(shí)部分液體濺出 變小 偏低 部分酸液滴出錐形瓶外 變大 偏高 溶液顏色較淺時(shí)滴入酸液過(guò)快，停止滴定后反加一滴NaOH溶液無(wú)變化 變大 偏高 讀數(shù) 酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)

42、 變小 偏低 酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰) 變大 偏高 [對(duì)點(diǎn)練] 3．用標(biāo)準(zhǔn)的 KOH 溶液滴定未知濃度的鹽酸，若測(cè)定結(jié)果偏低，其原因可能是(　　) A．配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的固體 KOH 中混有 NaOH 雜質(zhì) B．滴定到終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)，仰視滴定管的刻度，其他操作正確 C．部分KOH溶液滴到錐形瓶外 D．滴定到終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴處懸掛一滴溶液 解析：選A　A項(xiàng)將會(huì)使標(biāo)準(zhǔn)堿液的 c(OH－)偏大，滴定時(shí)耗用的 V(標(biāo)準(zhǔn)) 偏小，導(dǎo)致結(jié)果偏低，正確；B項(xiàng)滴定終點(diǎn)時(shí)仰視讀數(shù)，將使讀取堿液的體積偏大，測(cè)定結(jié)果偏高，錯(cuò)誤；C項(xiàng)KOH溶液的體積偏大，使測(cè)定

43、結(jié)果偏高，錯(cuò)誤；D項(xiàng)尖嘴處懸掛溶液將使讀取的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，測(cè)定結(jié)果偏高，錯(cuò)誤。 4．氧化還原滴定實(shí)驗(yàn)同中和滴定類(lèi)似(用已知濃度的氧化劑溶液滴定未知濃度的還原劑溶液或反之)。現(xiàn)用0.001 mol·L－1酸性KMnO4溶液滴定未知濃度的無(wú)色Na2SO3溶液，反應(yīng)的離子方程式如下： 2MnO＋5SO＋6H＋===2Mn2＋＋5SO＋3H2O (1)該滴定實(shí)驗(yàn)所需儀器為下列中的________(填標(biāo)號(hào))。 A．酸式滴定管(50 mL)　B．堿式滴定管(50 mL) C．量筒(10 mL)　D．錐形瓶　E．鐵架臺(tái)　F．滴定管夾 G．燒杯　H．白紙　I．膠頭滴管　J．漏斗 (2)不用__

44、_____(填“酸”或“堿”)式滴定管盛放高錳酸鉀溶液，原因是_________________________________________。 (3)該實(shí)驗(yàn)選何種指示劑，說(shuō)明理由：_________________________________________。 (4)滴定前平視KMnO4溶液液面，刻度為a mL，滴定后俯視液面刻度為b mL，則(b－a)mL 比實(shí)際消耗KMnO4溶液體積________(填“大”或“小”)。根據(jù)(b－a)mL計(jì)算得到的待測(cè)溶液濃度比實(shí)際濃度________(填“大”或“小”)。 解析：(1)酸性KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性，要放在酸式滴定管中，取用

45、待測(cè)Na2SO3溶液要用堿式滴定管，滴定過(guò)程還需要燒杯、錐形瓶、白紙、滴定管夾和鐵架臺(tái)。(3)MnO全部被還原為Mn2＋后溶液由紫色變?yōu)闊o(wú)色。(4)俯視讀得的數(shù)值偏小，則(b－a)mL比實(shí)際消耗KMnO4溶液體積小，造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏小，根據(jù)c(待測(cè))＝分析，c(待測(cè))偏小。 答案：(1)ABDEFGH　(2)堿　酸性高錳酸鉀溶液能腐蝕橡膠管　(3)不用指示劑，因?yàn)镸nO全部轉(zhuǎn)化為Mn2＋時(shí)，溶液紫色褪去，現(xiàn)象明顯　(4)小　小 中和滴定曲線的“5點(diǎn)”分析法 (1)抓反應(yīng)的“起始”點(diǎn)：判斷酸、堿的相對(duì)強(qiáng)弱。 (2)抓反應(yīng)“一半”點(diǎn)：判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合。 (3)抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn)

46、：判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性。 (4)抓溶液的“中性”點(diǎn)：判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過(guò)量或不足。 (5)抓反應(yīng)的“過(guò)量”點(diǎn)：判斷溶液中的溶質(zhì)，判斷哪種物質(zhì)過(guò)量。 例如：室溫下，向20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的變化如圖所示。 [對(duì)點(diǎn)練] 5.(2019·武昌調(diào)研)室溫下，用0.100 mol·L－1 NaOH溶液分別滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1的鹽酸和醋酸，滴定曲線如圖所示，下列說(shuō)法正確的是(　　) A．Ⅰ表示的是滴定鹽酸的曲線 B．pH＝7時(shí)，滴定醋酸消耗的V(NaO

47、H)小于20 mL C．V(NaOH)＝20 mL時(shí)，兩份溶液中c(Cl－)＝c(CH3COO－) D．V(NaOH)＝10 mL時(shí)，醋酸溶液中c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－) 解析：選B　醋酸是弱電解質(zhì)，HCl是強(qiáng)電解質(zhì)，相同濃度的醋酸和HCl溶液的pH：醋酸>鹽酸，所以Ⅰ是滴定醋酸的曲線，A錯(cuò)誤；pH＝7時(shí)，溶液呈中性，但醋酸鈉溶液呈堿性，要使溶液呈中性，則醋酸的體積稍微大于NaOH溶液的體積，所以滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mL，B正確；V(NaOH)＝20.00 mL，兩種溶液中的溶質(zhì)分別是醋酸鈉和NaCl，CH3COO－水解，Cl－不水解，

48、所以c(Cl－)>c(CH3COO－)，C錯(cuò)誤；V(NaOH)＝10.00 mL時(shí)，醋酸溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH、CH3COONa，醋酸電離程度大于CH3COO－水解程度，溶液呈酸性，則c(H＋)>c(OH－)，再結(jié)合電荷守恒得c(Na＋)

49、)>c(B＋)>c(BOH)>c(OH－)>c(H＋) C．pH＝7時(shí)，三種溶液中c(Cl－)相等 D．當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，將三種溶液混合后，c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＝c(H＋)－c(OH－) 解析：選D　A項(xiàng)，酸溶液和堿溶液都抑制水的電離，鹽類(lèi)水解促進(jìn)水的電離，隨著鹽酸溶液的滴入，溶液由堿溶液變?yōu)辂}溶液再變?yōu)樗崛芤?，水電離出的c(H＋)先增大后減小，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的BOH和BCl，溶液呈堿性，BOH的電離程度大于B＋的水解程度，因此c(B＋)>c(Cl－)>c(BOH)>c(OH－)>c(H＋)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，pH＝7時(shí)，三種溶液中陽(yáng)離子

50、的水解程度不同，加入的鹽酸的體積不同，則三種溶液中Cl－濃度不等，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，將三種溶液混合后的質(zhì)子守恒為c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＝c(H＋)－c(OH－)，正確。 1.氧化還原滴定 (1)原理：以氧化劑(或還原劑)為滴定劑，直接滴定一些具有還原性(或氧化性)的物質(zhì)。 (2)實(shí)例 ①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液 原理 2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O 指示劑 酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑 終點(diǎn)判斷 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無(wú)色變淺紅色，且半分

51、鐘內(nèi)不褪色，說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn) ②Na2S2O3溶液滴定碘液 原理 2Na2S2O3＋I(xiàn)2===Na2S4O6＋2NaI 指示劑 淀粉溶液 終點(diǎn)判斷 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn) 2.沉淀滴定(利用生成沉淀的反應(yīng)) 應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應(yīng)來(lái)測(cè)定Cl－、Br－、I－或Ag＋。 [對(duì)點(diǎn)練] 7．(2018·天津高考節(jié)選)NOx含量的測(cè)定 將v L氣樣通入適量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化成NO，加水稀釋至100.00 mL。量取20.00 mL該溶液，加入v1 mL c1 mol

52、·L－1 FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液(過(guò)量)，充分反應(yīng)后，用c2 mol·L－1 K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的Fe2＋，終點(diǎn)時(shí)消耗v2 mL。 (1)NO被H2O2氧化為NO的離子方程式為_(kāi)___________________________________。 (2)滴定操作使用的玻璃儀器主要有_____________________________。 (3)滴定過(guò)程中發(fā)生下列反應(yīng)： 3Fe2＋＋NO＋4H＋===NO↑＋3Fe3＋＋2H2O Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O 則氣樣中NOx折合成NO2的含量為_(kāi)__________ mg·m－

53、3。 (4)判斷下列情況對(duì)NOx含量測(cè)定結(jié)果的影響(填“偏高”“偏低”或“無(wú)影響”)。 若FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液部分變質(zhì)，會(huì)使測(cè)定結(jié)果________。 解析：(1)NO被H2O2氧化為NO，H2O2的還原產(chǎn)物為H2O，離子方程式為2NO＋3H2O2===2H＋＋2NO＋2H2O。(2)滴定操作使用的玻璃儀器主要有錐形瓶、滴定管，因?yàn)镕eSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液呈酸性，K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液具有氧化性，所以選用酸式滴定管。(3)根據(jù)題給信息，與Cr2O反應(yīng)的Fe2＋的物質(zhì)的量為6c2v2×10－3 mol，標(biāo)準(zhǔn)液中Fe2＋的物質(zhì)的量為c1v1×10－3 mol，則與NO反應(yīng)的Fe2＋的物質(zhì)的量為(c1

54、v1－6c2v2)×10－3mol，NO的物質(zhì)的量為 mol，則v L氣樣中折合成NO2的含量為 mol×46 g·mol－1××1 000 mg·g－1×1 000 L·m－3＝×104 mg·m－3。(4)若FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液部分變質(zhì)，溶液中的Fe2＋濃度減小，消耗的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液體積減小，使測(cè)定結(jié)果偏高。 答案：(1)2NO＋3H2O2===2H＋＋2NO＋2H2O (2)錐形瓶、酸式滴定管 (3)×104 (4)偏高 8．莫爾法是一種沉淀滴定法，以K2CrO4為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液滴定待測(cè)液，進(jìn)而測(cè)定溶液中Cl－的濃度。已知： 銀 鹽 性 質(zhì) A

55、gCl AgBr AgCN Ag2CrO4 AgSCN 顏色 白 淺黃 白 磚紅 白 溶解度/ (mol·L－1) 1.34×10－6 7.1×10－7 1.1×10－8 6.5×10－5 1.0×10－6 (1)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_________________________________________。 (2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可選為滴定指示劑的是________(填標(biāo)號(hào))。 A．NaCl　　　　B．BaBr2　　　　C．Na2CrO4 剛好達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)______________________

56、_________________________________________________。 解析：(1)根據(jù)沉淀滴定法原理可知，溶液中Ag＋和Cl－先反應(yīng)，Cl－消耗完后再和指示劑反應(yīng)生成Ag2CrO4磚紅色沉淀，因此滴定終點(diǎn)時(shí)的顏色變化為生成磚紅色沉淀。(2)當(dāng)用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液時(shí)，所選擇的指示劑和Ag＋反應(yīng)所生成沉淀的溶解度應(yīng)大于AgSCN的溶解度，由題給數(shù)據(jù)可以看出，溶解度比AgSCN大的有AgCl和Ag2CrO4，但是由于AgCl是白色沉淀，所以應(yīng)選擇Na2CrO4為指示劑，這樣在滴定終點(diǎn)時(shí)沉淀的顏色發(fā)生明顯的變化(白色→磚紅色)，以指示滴定剛好達(dá)到終點(diǎn)，此

57、時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2Ag＋＋CrO===Ag2CrO4↓。 答案：(1)滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，生成磚紅色沉淀 (2)C　2Ag＋＋CrO===Ag2CrO4↓ 9．(2014·全國(guó)卷Ⅱ)某小組以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、濃氨水為原料，在活性炭催化下，合成了橙黃色晶體X。為確定其組成，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。 ①氨的測(cè)定：精確稱(chēng)取w g X，加適量水溶解，注入如圖所示的三頸瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸氣，將樣品液中的氨全部蒸出，用V1 mL c1 mol·L－1的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收。蒸氨結(jié)束后取下接收瓶，用c2 mol·L－1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)剩的

58、HCl，到終點(diǎn)時(shí)消耗V2 mL NaOH溶液。 ②氯的測(cè)定：準(zhǔn)確稱(chēng)取樣品X，配成溶液后用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，K2CrO4溶液為指示劑，至出現(xiàn)淡紅色沉淀不再消失為終點(diǎn)(Ag2CrO4為磚紅色)。 回答下列問(wèn)題： (1)裝置中安全管的作用原理是__________________________________________。 (2)用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)剩的HCl時(shí)，應(yīng)使用______式滴定管，可使用的指示劑為_(kāi)_________。 (3)樣品中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)式為_(kāi)______________________。 (4)測(cè)定氨前應(yīng)該對(duì)裝置進(jìn)行氣密性檢驗(yàn)，若氣密性不好測(cè)定結(jié)

59、果將__________(填“偏高”或“偏低”)。 (5)測(cè)定氯的過(guò)程中，使用棕色滴定管的原因是______________________________；滴定終點(diǎn)時(shí)，若溶液中c(Ag＋)＝2.0×10－5 mol·L－1，c(CrO)為_(kāi)___________mol·L－1。[已知：Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10－12] (6)經(jīng)測(cè)定，樣品X中鈷、氨和氯的物質(zhì)的量之比為1∶6∶3，鈷的化合價(jià)為_(kāi)_________。制備X的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________________； X的制備過(guò)程中溫度不能過(guò)高的

60、原因是______________________________________。 解析：(1)當(dāng)A中壓力過(guò)大時(shí)，安全管中液面上升，使A瓶中壓力穩(wěn)定。(2)盛裝氫氧化鈉溶液應(yīng)使用堿式滴定管，強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸，可以使用酚酞，也可以使用甲基紅作指示劑。(3)總的鹽酸的物質(zhì)的量減去氫氧化鈉的物質(zhì)的量即為氨氣物質(zhì)的量，所以氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式為×100%。(4)氣密性不好，會(huì)有一部分氨逸出，使測(cè)定結(jié)果偏低。(5)因?yàn)橄跛徙y見(jiàn)光易分解，所以使用棕色滴定管；由題意，c2(Ag＋)×c(CrO)＝4.0×10－10×c(CrO)＝1.12×10－12，c(CrO)＝2.8×10－3mol·L－1。(6)由題

61、給條件可以寫(xiě)出X的化學(xué)式為[Co(NH3)6]Cl3，所以Co的化合價(jià)為＋3，制備X的化學(xué)方程式為2CoCl2＋2NH4Cl＋10NH3＋H2O2===2[Co(NH3)6]Cl3＋2H2O，反應(yīng)物中有NH3和H2O2，溫度過(guò)高，會(huì)使過(guò)氧化氫分解、氨氣逸出，不利于X的制備。 答案：(1)當(dāng)A中壓力過(guò)大時(shí)，安全管中液面上升，使A瓶中壓力穩(wěn)定　(2)堿　酚酞(或甲基紅) (3)×100%　(4)偏低 (5)防止硝酸銀見(jiàn)光分解　2.8×10－3 (6)＋3　2CoCl2＋2NH4Cl＋10NH3＋H2O2===2[Co(NH3)6]Cl3＋2H2O　溫度過(guò)高過(guò)氧化氫分解、氨氣逸出